ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазосоединения жирного ряда из "Основные начала органической химии том 1" Взаимодействие триметиламина с хлорацеталем приводит к образованию соответствующего триметиламмониевого производного, дающего при омылении основание [(СНз)зЫ—СН,—СНО]ОН, которое может быть получено также окислением холина азотной кислотой. [c.764] Простейший аминокетон, аминоацетон СНз—СО—СНг—ЫНг, ложно получить действием аммиака на хлорацето или восстановлением изонитрозоацетоиа СНз—СО—СН = ЫОН, образующегося при действии азотистой кислоты на ацетон или, лучше, на ацетоуксусную кислоту (см. стр. 605). [c.764] При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (см. стр. 280) происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Первичные амины ароматического ряда при действии азотистой кислоты на их соли дают соединения, содержащие группу =N2, так называемые диазосоединения (см. то.м И). Ароматические диазосоединения были открыты Гриссом в 1859—1862 гг. и впоследствии приобрели важное значение как полупродукты в производстве азокрасителей. Значительно позже Курциус действием азотистой кислоты на эфиры а-амино-кислот получил вещества, также содержащие группу =N2. Так как некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, они получили название эфиров диазокарбоновых кислот. [c.765] Простейшие диазосоединения жирного ряда — диазометан и т. п. были получены позже (Пехман, 1894) и притом сравнительно сложными путями. В настоящее время диазометан является важным реактивом, широко применяемым в лабораторной практике. [c.765] Нитрозоэтиламиды дают соответственно диазоэтан. Диазоэтан и следующие члены ряда мало изучены. [c.766] Диазометан представляет собой весьма токсичный газ желтого цвета, сгущающийся около 0°С в жидкость. Диазометан чрезвычайно сильно взрывает при иагревании выше 200° С. Он очень часто применяется теперь как мётилирующий агент и. для некоторых других реакций. Для этой Цели обычно пользуются свежеприготовленным раствором его в абсолютном эфире, обращение с которым удобно, и безопасно. [c.766] Таким образом можно получать метиловые эфиры карбоновых кислот, енолов, фенолов, а также метилировать некото-рые амины и соединения, содержащие группы NH. [c.766] При хранении в виде эфирных растворов диазометан разлагается с образованием полимерных продуктов (СНг) неизвестного строения. [c.766] Диазоуксусный эфир представляет собой желтое подвижное, нерастворимое в воде масло с неприятным удушливым запахом. [c.766] Он является веществом токсичным. При неосторожном нагревании разлагается со взрывом, особенно в присутствии примесей. Тщательно промытый диазоуксусный эфир может быть в небольших количествах перегаан даже при атмосферном давлении (т. кин.— 140°С). [c.767] О присоединении диазоуксусного эфира к соединениям, содержащим двойную и тройную связь, с образованием гетероциклических соединений (пиразол и пиразолин) см. том П. [c.767] Формула III соответствует формуле Курциуса, если в последней признать одну из связей С—N ионной, а формулы 1 и II соответствуют формуле Андже-.ли—Тиле. Согласно этим формулам, диазометан должен был бы обладать значительным дипольным моментом. Однако дипольный момент диазометана оказался равным всего 1,4 D в таком случае, очевидно, формулы 1, И и III не выражают строения молекулы HgNa и требуются дальнейшие исследования этого вопроса. [c.768] Вернуться к основной статье