ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изонитрилы Карбиламины из "Основные начала органической химии том 1" Изонитрилы — жидкости, кипящие значительно ниже, чем нитрилы очень ядовиты. [c.319] Химические свойства. Реакции изонитрилов свидетельствуют о связи алкила с атомом азота и об отсутствии связи атома углерода группы N с углеродным атомом алкила. [c.319] Придававшиеся ранее изонитрилам структурные формулы с пятивалентным азотом и четырехвалентным углеродом R—N= невозможны с точки зрения современных представлений хотя бы потому, что возникновение четырехкратной связи между двумя атомами невыполнимо стереохимически, а азот вообще не может быть пятиковалентным. [c.321] Бутлерова. Как будет показано ниже, это противоречие только кажущееся. [c.322] В очень сходных отношениях находятся между собой итро-соединения и изонитросоединения (см. стр. 270) и многочисленные другие вещества. [c.322] Это явление, которое впервые правильно истолковал А. М. Бутлеров (1877), было впоследствии названо таутомерией. [c.322] Для всех этих случаев характерна подвижность атома водорода, точнее — протона последний легко перемещается от одного атома к другому и обратно. При переходе протона электронные пары, с помощью кото-рых протон связывается с этими атомами, не меняют своей принадлежности. [c.322] Бутлеров предположил, что в основе явлений таутомерии лежит быстрое взаимное преаращение молекул обоего рода следовательно, вещества, реально существующие в подобных случаях в жидком и газообразном состоянии, представляют собой равновесную смесь таких превращающихся друг в друга молекул. Другое объяснение таутомерии выдвигал Лаар, допускавший, в противоположность взглядам А. М. Бутлерова, возможность особого, как бы двойного, строения вещества, при котором атомы водорода, подобно ометам в планетной системе, переходя из сферы притяжения одного атома в сферу притяжения другого атома, совершают колебания между этими атомами. Позднейшие исследования целиком подтвердили точку зрения А. М. Бутлерова. Как будет видно- из дальнейшего, в большинстве случаев явление таутомерии действительно сводится к особенно легкому взаимному превращению двух изомерных форм, часто идущему самопроизвольно. [c.322] Изонитрильное строение придавал синильной кислоте и ее солям еще Неф, Основывавшийся на том, что синильная кислота, подобно карбиламинам, сильно ядовита и обладает интенсивным запахом. [c.323] Вопрос о строении солей синильной кислоты остается не вполне ясным. Исследование структур кристаллов цианидов некоторых металлов показало, что узлы кристаллических решеток у них заняты атомами металлов и группами СЫ, причем расстояния Ме—С и Ме—N одинаковы. Это обстоятельство не позволяет считать, что металл связан преимущественно с углеродом или преимущественно с азотом. В растворах же цианиды реагируют, по-видимому, в ионной форме, а потому на основании их реакций, например с галоидными алкилами, этот вопрос тем более не может быть решен. [c.323] Вернуться к основной статье