ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотные свойства продуктов присоединения солей к спиртам из "Основные начала органической химии том 1" Число изомеров, равно как и харакгер изомерии, для спиртов совершенно такие же, как и для моногалоидных производных углеводородов. [c.197] Из двух изомерных алкоголей С3Н7—ОН спирт строения СНз—СН2—СНг—ОН есть первичный пропиловый, опирт СНз—СН(ОН)—СНз — вторичный пропиловый, или изопропиловый. Спирт С4Н9—ОН строения (СНз)зС—ОН представляет собой третичный бутиловый спирт. [c.197] Спирты первичные, вторичные и третичные можно рассматривать как происшедшие от метилового спирта, или карбинола, СНз—ОН замещением в его молекуле одного, двух или трех атомов водорода на один, два или три углеводородных остатка, или алкила. Поэтому по старой рациональной номенклатуре спиртов их названия производились от карбинола с указанием на замещающие алкилы. Таким образом, этиловый спирт по этой номенклатуре называется метилкарбинолом, первичный пропиловый — этилкарбинолом, изопропиловый — диметилкарби-нолом, третичный бутиловый — триметилкарбинолом. [c.197] Сказанное относится и к другим окончаниям, характеризующим по женевской номенклатуре различные классы соединений. [c.198] Лищь сам этилен дает при этом первичный спирт. Гомологи этилена образуют вторичные или третичные спирты. [c.199] Чаще восстанавливают не самые кислоты, а их хлорангидри-ды, ангидриды или сложные эфиры. Особенно часто применяется восстановление сложных эфиров, причем для получения водорода в момент выделения используют кипящий спирт и металлический натрий (Буво). В последнее время вместо натрия для этой цели широко применяется литийалюминийгидрид иА1Н4. [c.200] В технике большие количества первичных спиртов готовят восстановлением альдегидов, получаемых путем оксосинтеза (см. стр. 241). [c.200] При разложении водой получающихся соединений в случае эфиров уксусной и высших кислот, а также при использовании в качестве исходных веществ хлорангидридов этих кислот образуются третичные спирты (реакция А. М. Бутлерова). В случае эфиров муравьиной кислоты получается вторичный спирт (реакция А. М. Зайцева). [c.202] Как показал В. В. Марковников, эта реакция происходит и при нагревании спиртов с твердым едким кали. [c.202] Получающаяся таким образом смесь синтол) содержит, кроме большого количества предельных спиртов, также альдегиды, кетоны и кислоты, являющиеся, вероятно, продуктами дальнейшего превращения спиртов (Ф, Фишер). При определенных условиях из окиси углерода и водорода этим путем получают к-пропиловый и изобутиловый спирты. [c.203] Алюминийорганические соединения могут быть легко получены из олефинов в присутствии водорода. [c.203] Методом Циглера можно получать чистые первичные спирты. [c.203] Физические свойства. Низшие гомологи спиртов — жидкости, высшие — твердые вещества. Гомологическая разность температур кипения низших нормальных первичных спиртов довольно постоянна и приблизительно равна 20° С (табл. 4). [c.203] Низшие спирты, до пропилового включительно, смешиваются с водой во всех отношениях следующие гомологи ограниченно растворимы в воде с повышением молекулярного веса растворимость спиртов уменьшается и для высших гомологов практически равна нулю. Однако третичные спирты растворяются в воде лучше других спиртов трег-бутиловый спирт смешивается с водой во всех отношениях. [c.205] Запах низших спиртов слабый, характерный алкогольный запах средних гомологов сильный, иногда неприятный. Высшие спирты не имеют запаха. [c.205] Из изомерных спиртов (табл. 5) первичные имеют более высокую температуру кипения, чем вторичные, а вторичные — более высокую, чем третичные нормальные кипят выше, чем имеющие разветвленную цепь атомов углерода. Плотность всех спиртов меньше единицы. [c.205] Третичные спирты обладают особым характерным запахом плесени из всех изомеров они имеют наивысшую температуру плавления. Так, из бутиловых спиртов только триметилкарби-нол при обыкновенной температуре твердое вещество (плавится при 25,5° С). [c.205] Последняя реакция обратима. [c.205] Вернуться к основной статье