ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спирты из "Органическая химия Том 1 перевод с английского" Газовый бензин составляет примерно 10% всего бензина прямой гонки. Раньше его использовали главным образом в виде добавки при переработке обычного бензина для повышения давления его паров. Теперь газовый бензин применяют как сырье в нефтехимической промышленности. Остаточный газ разделяют на компоненты или транспортируют по газопроводам для использования в качестве топлива в про-.мышленности и для бытовых целей. [c.287] Наконец, перегонкой в вакууме получают смазочные масла и остаток, который в зависимости от природы нефти представляет собой асфальт или мазут. Ежегодная добыча нефти в США составляла в 1920 г. 52 тыс. м , а к 1960 г. возросла до 416 тыс. м . [c.288] Сжатый пропан (в баллонах) применяется в качестве топлива, для сварки и как моторное топливо. Метан и этан превращают крекингом в ацетилен и этилен. [c.288] Относительное содержание углеводородов трех перечисленных типов в различных сырых бензинах не является постоянным, даже если эти бензины получены из одного и того же месторождения количество нафтенов и ароматических углеводородов колеблется от нескольких процентов до 40 %. [c.289] Приблизительная оценка углеводородного состава производится по анилиновой точке, т. е. по температуре, при которой исследуемый бензин еще смешивается с равным объемом анилина. Поскольку анилин СбНзМНг является производным бензола, ароматические углеводороды растворяют его даже при —30 °С. Нафтены характеризуются более высокими анилиновыми точками (35—55 °С), а парафины, наиболее сильно отличающиеся от анилина, растворяют его лишь при 70—76 °С. [c.290] Анализом фракций высококипящих нафтеновых кислот, выделенных из смазочных масел, установлено, что эти соединения являются одноосновными кислотами ряда Сн—С19 и содержат в среднем 2,6 кольца. Содержание нафтеновых кислот в американских нефтях (0,1 — 0,3%) ниже, чем в русских, румынских и польских (3%), но так как экстракция нефти щелочью является обычной стадией процесса нефтепереработки, которая в США производится в очень больших масштабах, то нафтеновые кислоты являются вполне доступным промышленным сырьем. Наибольшее их количество используется для приготовления водонерастворимых металлических солей (или мыл) алюминия или тяжелых металлов, которые получают осаждением из щелочного раствора или, в случае алюминиевых мыл, сплавлением с водным гелем гидроокиси алюминия. с ти мыла представляют собой твердые аморфные вещества или вязкие смолы в отличие от натриевых мыл парафиновых кислот, они растворимы в углеводородах. [c.291] Бензины прямой гонки состоят главным образом из алканов, и по- этому их октановые числа колеблются в пределах от 80 до 28. Однако благодаря технологическим усовершенствованиям удалось настолько увеличить октановые числа жидкого топлива, что на смену моторам со степенью сжатия около 4 пришли современные высокоэффективные двигатели, работаюпдие при степени сжатия 9—10 и выше. [c.293] В настоящее время в США почти все сорта бензина содержат тетраэтилсвинец те бензины, в которых прибавлением ТЭС октановое число доведено до 93 и выше, поступают в продажу под названием этилированные . [c.294] Тетраэтилсвинец отгоняют с паром, а свинцовый шлам сплавляют в чушки. [c.294] Топливо для реактивных двигателей изготовляется из керосина, выделенного из определенных сортов сырой нефти и подвергнутого обработке для повышения его термической устойчивости. Ароматические углеводороды для этого топлива непригодны, так как они горят коптя-шим пламенем, что приводит к потере горючего. н-Алканы сгорают хорошо, но они имеют более высокие температуры плавления и поэтому могут ухудшать текучесть топлива при низких температурах. [c.295] Каталитический крекинг представляет собой ионный процесс, причем участвующие в нем карбониевые ионы возникают различными путями. Один из этих путей состоит в том, что молекула олефина присоединяет протон (реакция 1), отщепившийся от кислотного катализатора. Затем протон может быть снова возвращен катализатору или перенесен на другую молекулу олефина с образованием нового карбониевого иона, причем место отрыва протона может не совпадать с местом его присоединения. Вследствие этого происходит перемещение двойной связи по цепи и превращение а-олефинов в более ценные углеводороды с двойной связью в середине молекулы. Другой путь образования карбониевых ионов заключается в том, что от парафина отщепляется гидрид-ион (реакция 2) под действием электроноакцепторного участка поверхности катализатора или при взаимодействии с другим карбониевым ионом (реакция 3). [c.297] Собственно крекинг заключается в расщеплении углеродной цепи карбониевого иона в р-положениях к положительному заряду. [c.298] Обычно цепь разрывается при этом таким образом, что наименьший фрагмент содержит по крайней мере три атома углерода. Продуктами реакции являются карбониевые ионы и олефины с меньшим числом атомов углерода. В отличие от р-расщепления свободных радикалов, р-расщепление ионов не продолжается ступенчато по цепи с образованием этилена, вероятно, потому, что возникающий при расщеплении карбониевый ион является первичным и перегруппировывается раньше, чем может произойти дальнейшее расщепление. [c.298] Повторение этого процесса приводит в конечном итоге к ароматическому углеводороду. [c.299] Из рассмотренных выше механизмов видно, почему в бензинах каталитического крекинга содержится так много продуктов с разветвленной цепью, олефинов наиболее желательного типа, высококачественных циклических олефинов и ароматических углеводородов. Другим преимуществом каталитического крекинга перед термическим является более благоприятное распределение продуктов по фракциям с различными пределами выкипания. Так, например, при термическом крекинге цетана наиболее характерными продуктами распада являются Сг-со-единения, особенно этилен при каталитическом же крекинге образуется больше всего углеводородов ряда С4, представляющих собой смесь бутанов и бутенов. При каталитическом крекинге газойля получаются с высоким выходом углеводороды С5 и Сб, являющиеся ценными компонентами легкого бензина. Кроме непосредственно образующихся при каталитическом крекинге бензиновых фракций, дополнительное количество высококачественного бензина производят путем полимеризации и алкилирования получающихся ненасыщенных углеводородов Сз и С4 и изобутана. [c.299] Октановое число чистого изооктана равно 100. [c.299] Вернуться к основной статье