ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесия дегидрирования алканов и алкенов из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов выпуск 3" Турова-Поляк М. Б., Всеволожская Е. В. Ученые записки Московского гос. университета, 1941, 71 (Химия), 59. [c.365] Ввиду малого различия в температурах кипения бутенов (—б,3°С 1-бутен, -Ь0,9°С траис-2 бутен я - -3,7°С г/ис-2-бутен) для анализа смесей были использованы методы инфракрасной спектроскопии, а разгонка на аппарате Подбильняка применялась только для отделения продуктов побочных реакций. Состав исходных смесей дан в табл. 45, а состав полученных равновесных смесей в табл. 46. [c.366] Углеводород Номер смеси 1 8. [c.366] Вычисленные по данным, приведенным в табл. 46, константы равновеси трех реакций изомеризации можно найти в табл. 47. [c.366] Равновесный состав смеси бутенов с прямой цепочкой может быть установлен на основании анализов Фрей и Хеппке [7] смесей бутенов, образующихся при дегилрировании н-бутана и не изменяющихся при гидрировании бутенов над окисью хрома как катализатором. [c.367] Анализы проводились путем перегонки на приборе Подбельняка. [c.367] Результаты приведены в табл. 48. [c.367] Равнове ие изомеризации 1-бугена в 2-бутен изучали также МакКарти и Туркевич [10]. Катализатором служил активный глинозем. Смеси разделялись ректификацией. Результаты помеп е ы в табл. 8. [c.367] Легко убедиться, что данные табл. 49 близки к экспериментальным величинам, приведенным в табл. 47, и значительно хуже согласуются с данными Кистяковского и Смита [9]. [c.368] Как видно из табл. 50, число, полученное голландскими химиками [12] значительно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению (2Э), что понятно, так как в их опытах состав продуктов реакции не достиг равновесного данные, полученные с разных сторон, отличаются приблизительно в два раза. [c.369] В табл. 51 мы приводим расчет константы равновесия интересующей нас реакции по табл. 30 и сравниваем его с расчетом по эмпирическому уравнению (29) и исправленному по (30) расчету на основании табл. 14 второго выпуска. [c.369] В табл. 51 АФ = +Р пКр — образования смеси бутенов с прямой цепочкой из элементов /1Физо = +/ 1п/ р — образования изобутена из элементов ЛФе-изо = / 1п — для реакции превращения смеси бутенов с прямой цепочкой в изобутен Ип С4Н3 означает смесь бутенов с прямой цепочкой. [c.369] В табл. 51, кроме того, приведены данные для Кр реакции изомеризации смеси бутенов с прямой цепочкой в изобутен и вычисленные по ним данные для состава равновесной смеси бутенов, которые хорошо согласуются с данными эксперимента. [c.369] Результаты опытов приводятся в табл. 52. [c.370] Хуг и Фер еус [ 12] исследовали превращение пентенов при 400° С над пермутитом при времени контакта 33 сек. Анализ проводился путем гидрирования и последующей разгонки смеси пентенов. Таким образом, установлено соотношение между изомерами с прямой и разветвленной цепочками углеродных атомов. Полученные данные приведены в табл. 53. [c.370] Эвелл и Харди [6] изучали равновесие между изомерами алкенов с прямой цепочкой, а также между алкенами, имеющими скелет углеродных атомов, отвечающий 2-метилбуте-ну. Опыты ставились при температурах от 251 до 400° С. Катализатором служила активная окись алюминия или окись алюминия с добавлением окислов марганца или кобальта. Было поставлено значительное количество опытов, из которых только в приведенных ниже (см. табл. 54 и 55) можно подозревать, что установилось состояние, близкое к равновесию. [c.371] Вернуться к основной статье