ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вопрос о сверхсопряжении из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности,—как это показано выше. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с я-электронами соседней кратной связи или ароматического ядра. Чем больше таких С—Н-связей в алкильной группе, тем больше их эффект. [c.153] Такое влияние алкильных групп впоследствии было названо эффектом Бекера—Натана, эффектом сверхсопряжения или гиперконъюгации [22] и ( , к-сопряжением [23]. [c.154] Вскоре было установлено аналогичное влияние алкильных групп и в случае других химических процессов [24, 25]. [c.154] В такой же последовательности размещаются алкильные группы и по влиянию их на состояние равновесия во взаимнообратимых системах, например при изомерных превращениях аллильных систем, или по влиянию их на константы диссоциации органических кислот (стр. 223) [26]. [c.154] Меньшая длина С—С-связи в метилацетилене, чем в пропане, объясняется меньшим ковалентным радиусом атома углерода в sp-состоянии, чем в sp -состоянии (стр. 79) [32]. [c.155] Спектроскопическое исследование /г-алкилзамещенных ацето-фенонов показало, что влияние указанных алкильных групп на максимум поглощения при 253 /п л также практически одинаково [30]. Однако в жирном ряду алкильные группы оказывают влияние на частоту карбонильной группы в ультрафиолетовой области в соответствии с рядом Бекера—Натана [31]. [c.155] На основании имеющихся в настоящее время экспериментальных данных считают, что в статическом состоянии молекулы (вне реакции) сверхсопряжения нет, но в возбужденном состоянии во время химических процессов (обратимых и необратимых), а также при активировании молекулы ультрафиолетовым светом алкильные группы могут проявлять эффект сверхсопряжения. [c.155] Вернуться к основной статье