ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Передача взаимного влияния атомов при наличии системы сопряженных связей из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Передача полярного воздействия заместителя на другие атомы в молекулах может происходить не только последовательно через связи, соединяющие атомы, но и непосредственно, вследствие наличия вокруг полярной группы электрического поля (в большинстве случаев при участии молекул растворителя). Такое взаимовлияние двух способных к взаимодействию полярных групп особенно выявляется при значительном удалении их в молекуле друг от друга, так как в этих условиях передача взаимного влияния по цепи насыщен ных углеродных атомов незначительна и на первый план выступает непосредственное действие полярных групп друг на друга [14]. [c.142] Такое взаимодействие группы называют эффектом поля. [c.142] Из этих данных видно, что один и тот же заместитель, находя щийся в разных положениях в ядре по отношению к карбоксильной группе, действует на нее различным образом. Так, например, мет-оксильная группа, введенная в мета-положение бензойной кислоты, повышает константу диссоциации, а та же группа, введенная в параположение, понижает ее. Атомы хлора нормально изменяют константы—более отдаленный атом хлора (в пара-положении) оказывает более слабый эффект как мета-, так и пара-хлорзамещенные кислоты сильнее бензойной кислоты. В случае же нитрогруппы наблюдается обратный порядок более отдаленная NOj-rpynna (в пара-положении) воздействует сильнее, чем более близко расположенная NOg-rpynna (в мета-положении). [c.143] В ТО время как в жирном ряду фторзамещенная кислота имеет большую константу диссоциации, чем хлор- или бромзамещенная, в ароматическом ряду наблюдается обратное явление. [c.143] Отсюда следует, что в анизоле произошло не только уменьшение дипольного момента, но и изменение его направления. [c.144] Тот же вывод можно сделать при сравнении дипольных моментов жирных и ароматических аминов. [c.144] При внимательном рассмотрении приведенных выше экспериментальных данных видно, что отклонение зависимости свойств соединений от индуктивного эффекта групп, замещающих атомы водорода, наблюдается тогда, когда атомы галогенов, кислорода или нитрогруппа находятся при ароматическом ядре или около ненасыщенного атома углерода. Во всех этих случаях (стр. 106 и сл.) в соединениях имеется система сопряженных связей или около ненасыщенного углеродного атома находится атом с неподеленной электронной парой. [c.144] Вернуться к основной статье