ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представления о связях нецелочисленной кратности и свойства связей в сопряженных системах из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" И сопоставлении формул тех соединений, для которых наблюдались указанные отклонения, была замечена общность их строения,—все эти соединения содержат либо ароматические ядра, либо системы сопряженных связей. [c.107] Вследствие своеобразия химических свойств такого рода соединений, типичными представителями которых являются бутадиен-1,3 и бензол, они неизменно, начиная со второй половины прошлого столетия, привлекают к себе внимание исследователей. [c.107] С точки зрения электронной теории считают, что при образовании системы сопряженных кратных связей, происходит взаимодействие тс-электронного облака кратной связи, имевшейся в молекуле, с л-электронным облаком вновь возникающей кратной связи в результате связь между двуМя кратными связями осуществляется не только за счет одного а-электронного облака, как это имеет место в случае обычных простых связей, но приобретает добавочное тс-электронное облако. Заряд последнего составляет долю заряда электрона, тогда как заряд тг-электронного облака изолированной двойной связи приближенно равен заряду двух электронов. При этом возникает единое тс-электронное облако, в котором отдельные я-электроны уже не локализованы на определенных участках молекулы возникшее при ординарной связи дополнительное незначительное 1г-электронное облако обусловливает некоторую двоесвя-занность углеродных атомов, соединенных этой связью. [c.107] Наличие у связи даже небольшого я-электронного облака приводит к потере, характерной для а-связи, осевой симметрии (стр. 72). В этом заключается важное качественное отличие связей, находящихся между кратными связями, от обычных ординарных связей. [c.107] В начале нынешнего столетия было замечено, что неаддитивность свойств наблюдается также и в тех случаях, когда при ненасыщенном углеродном атоме находится атом, имеющий неподеленную электронную пару. [c.107] Если же электроны в нитрогруппе распределены симметрично (формула б), то динитробензол вследствие компенсации частных дипольных моментов ни при каком повороте нитрогрупп по связи С—N не должен иметь дипольного момента. [c.108] Экспериментально установлено, что дипольный момент п-дини-тробензола равен О, следовательно, верна формула б. Правильность этой формулы подтверждается также величиной расстояния между ядрами атомов N и О в нитрогруппе, равной 1,22 А (для N—О 1,36 А, для N=0 1,15 А). [c.108] Ниже будут рассмотрены свойства связей между двумя ненасыщенными атомами, в том числе входящими в бензольные ядра, или между ненасыщенным атомом и атомом, имеющим одну или несколько неподеленных электронных пар. [c.108] Вернуться к основной статье