ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия образования органических соединений и расчет усреднен-, ных энергий связей из "Курс теоретических основ органической химии издание 2" Характерной особенностью ковалентной связи является ее пространственная направленность. [c.81] Если атом ковалентно связан с двумя или более атомами, то между направлением ковалентных связей образуется определенный характерный для рассматриваемых связей угол валентный угол) [16, стр. 121]. Определение валентных углов производят рентгенографическими, электрографическими и спектроскопическими методами. [c.81] Например, у насыщенного атома углерода, связанного с четырьмя атомами или группами, связи направлены к вершинам правильного тетраэдра, и обычно все валентные углы примерно равны 109°28. Если атом связан с двумя или тремя электроотрицательными атомами или группами, то валентный угол может несколько изменяться в зависимости от партнеров в ковалентных связях. Некоторые примеры соединений с указанием валентных углов приведены в табл. 5. [c.81] В настоящее время из трех приведенных злачений при наличии термодинамических данных используется Если АЯ отрицательно, то при реакции выделяется тепло и при этом энергия образования имеет положительйое значение. [c.83] Точность получаемых значений энергий образования соединений зависит от точности определения всех величин, входящих в приведенное уравнение. Теплоты сгорания в настояш,ее время могут быть определены с точностью 0,1—0,2 ккал моЛь. [c.83] В зависимости от принятых значений для теплот образования СОз, атомизации -углерода и диссоциации молекулы водорода получают различные значения теплот образования органических соединений [19, 32, 33]. В связи с этим, данные об энергиях образования не являются точно установленными величинами, но они могут быть использованы для целей сравнения. [c.83] Экспериментально установлено, что, начиная с СьН) , разность между энергиями образования двух углеводородов ряда С Н2 +2. отличающихся на гомологическую разность СНз и имеющих нормальную цепь углеродных атомов, примерно постоянна и что энергия образования углеводородов предельного ряда равна сумме энергий образования отдельных связей, составляющих молекулу. Расчеты были распространены и на другие классы органических соединений. На основании определения энергий образования большого количества органических соединений были вычислены средние значения для энергий образования отдельных связей. [c.83] В табл. 6 приведены усредненные значения энергий связей. Следует, однако, иметь в виду, что вследствие взаимного влияния атомов характер связи может значительно изменяться, и в таком случае энергия образования оказывается больше или меньше, чем вычисленная по табл. 6, как сумма энергий связей (стр. 111 и сл.). [c.84] Некоторое отклонение от адитивности наблюдается у первых членов гомологических рядов (табл. 7). [c.84] Чем более разветвлен углеродный скелет углеводорода, тем больше энергия его образования. Различие в энергиях образования изомерных углеводородов обусловливается неравенством энергий образования различных подтипов С-С- и С—Н-связей (первичнопервичные, первично-вторичные, первично-третичные и т. д.). На основании этих соображений В. М. Татевский произвел расчет энергий образования всех возможных подтипов связей С—С и С—Н и показал очень хорошее согласие опытных и вычисленных величин, получаемых для углеводородов различного строения [35]. [c.85] Энергии образования углерод-углеродных связей различны в зависимости от валентного состояния атомов углерода, участвующих в образовании связи [36]. Чем меньше длина связи, тем она прочнее. [c.85] При определении энергии образования используют экспериментально найденную теплоту сгорания. Уже давно работами Лугинина, Томсена, Бертло, Коновалова, Свентославского было установлено, что теплота сгорания органических соединений может быть вычислена как сумма теплот сгорания атомов, составляющих молекулу. В настоящее время оценку устойчивости соединения и его энергетической характеристики путем рассмотрения непосредственно теплот сгорания производят очень редко [37]. [c.85] Вернуться к основной статье