ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое разложение полимеров из "Успехи химии фтора" Одной из необычных особенностей органической химии фтора является часто наблюдаемое образование циклобутанов. Выше было показано, что по сравнению со своими углеводородными аналогами фторуглероды этого типа термодинамически более устойчивы по-видимому, и скорость образования последних из соответствующих этиленов также больше, чем в случае углеводородов. При изучении кинетики димеризации тетрафторэтилена и хлортрифторэтилена установлено, что процесс является бимолекулярным. В соответствии с бимолекулярными константами скорости энергия активации составляет около 26 ккал/моль, а константа уравнения Аррениуса—10 л/моль сек. [c.369] Разложение перфторциклобутана протекает мономолекуляр-во с энергией активации примерно 74 ккал/моль° хотя в некоторой степени такое разложение может осуществляться и по свободнорадикальному механизму. Энергия активации этой реакции больше, чем в случае разложения циклобутана, для которого она составляет 62,8 /скауг/жоль . [c.369] Энергия активации инициирования, возможно, представляет собой энергию, требуемую для разрыва связи, обычно наиболее слабой в полимере. В большинстве полимеров самой слабой оказывается углерод-углеродная связь, и необходимая энергия составит около 80—85 ккал/моль. В полимерах, содер-жащ,их хлор, слабейшей может быть хлор-углеродная связь. [c.370] АЯп — теплота полимеризации мономера. [c.371] Стадия обрыва цепи при свободнорадикальной деполимеризации должна включать диффузию двух полимерных свободных радикалов, вступающих во взаимодействие скорость этой стадии зависит от вязкости среды, в которой происходит деполимеризация. [c.371] Вернуться к основной статье