ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы фракционирования тяжелых нефтяных остатков из "Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков" В работах [50, 51] методом дробного осаждения разделялся ряд нативных асфальтенов. В качестве осадителя использовался изопропанол. Получен ряд фракций, отличающихся как по молекулярной массе, так и по элементному составу. Следует отметить, что исследования асфальтенов этим методом пока немногочисленны, поэтому полученные данные отрывочны и не поддаются обобщению. [c.16] Однако этот метод, как и предыдущий, не нашел широкого применения в исследовательской практике, из-за плохой воспроизводимости результатов разделения, большой трудоемкости и низкой производительности. Значительно шире применяются хроматографические методы. [c.16] Молекулярная перегонка. Молекулярная перегонка принципиально отличается от перегонок при атмосферном или пониженном давлениях. Молекулярная перегонка — это процесс перегонки жидкости путем свободного испарения частиц ее с поверхности при температуре ниже температуры кипения, при давлении остаточного газа 10 —Ю Па, а также при условии, что расстояние между испарителем и конденсатором меньше длины свободного пробега молекул перегоняемого вещества. Аппаратурное оформление метода описано в, монографии [6]. [c.19] Молекулярная перегонка как метод разделения обычно используется для предварительного фракционирования тяжелых нефтяных остатков с тем, чтобы выделенные фракции подвергнуть дальнейшему разделению другими методами, например, адсорбционной хроматографии [58] или адсорбционной и гельпроникающей хроматографии [59]. [c.19] Кроме того, важным достоинством ГПХ является то, что разделение осуществляется при невысоких температурах, что особенно важно для разделения ВМСН, в которых присутствуют термолабильные соединения. Этими обстоятельствами и обусловливается возросший интерес к использованию ГПХ для анализа ВМСН. [c.20] Многокомпонентность группового состава и химическое разнообразие структурных типов веществ, входящих в остаточные фракции нефти, оказывают определенное влияние на методику проведения ГПХ-анализа ВМОН. [c.20] Возможность проявления вторичных (адсорбционных) эффектов при ГПХ-разделении ВМСН ограничивает применение в качестве сорбентов силикагелей и макропористых стекол. Следует отметить, что разработаны способы дезактивации активных центров поверхности таких сорбентов, включающие этерификацию или силанизацию поверхностных гидроксильных групп [62]. Так в работе [64] ноказана возможность использования для ГПХ-анализа тяжелых нефтяных фракций силанизированных микрозернистых силикагелей. [c.21] Увеличение эффективности разделения ВМСН, обладающих широким интервалом изменения молекулярных масс, обеспечивается подбором комбинации сорбентов с перекрывающимся суммарным диапазоном распределения пор. Типичная аналитическая ГПХ-система для анализа ВМСН состоит из четырех-пяти колонок, заполненных сорбентами с эффективными размерами пор от 6 нм до 1000 нм. Прц более грубом фракционировании число сорбентов с различной пористостью может быть сокращено до одного-двух. [c.21] Выбор элюента для ГПХ-анализа ВМСН определяется многокомпонентностью группового состава и химическим разнообразием структурных типов входящих в них соединений. Значительное влияние этих факторов было показано в работах [65, 66] на примере ГПХ-анализа модельных соединений, химическое строение которых ко многом отражает основные принципы структурной организации БМСН. Так как входящие в состав этих соединений вещества обладают значительной молекулярной массой и включают гибридные структурные фрагменты, то различие при хроматографировании отдельных компонентов сглаживается. [c.21] Многие исследователи считают оптимальным размер образца около 15 мг на 100 см объема колонки. Однако в литературе есть данные о хорошем разделении высокомолекулярных нефтяных остатков при нагрузках от 50 мг [28, 42] до 430 мг на 100 см объема колонки [40]. В последнем случае проводилось грубое разделение асфальтов на широкой колонке (размеры 140 смХ16см) низкой эффективности. По-видимому, оптимальной следует считать нагрузку, не превышающую 50 мг на 100 см объема колонки. [c.22] Аппаратурное оформление. В настоящее время для проведения ШХ-апализа разработан ряд жидокстных хроматографов, устройство которых подробно освещено в монографиях Беленького и Дейла [61, 62]. В качестве детекторов наиболее широко применяются спектрофотометры с поглощением в УФ-области и рефрактометры. Оба эти типа детекторов обладают универсальностью, высокой концентрационной чувствительностью (Ю —10 м В-см /мг) и широким диапазоном линейности. [c.23] Однако при ГПХ-анализе ВМСН следует проявлять известную осторожность в интерпретации хроматограмм, полученных с помощью этих детекторов. Так, при ГПХ-разделении полимеров обычно предполагают, что сигнал детектора для различных гомологов зависит только от их концентрации. В случае же анализа тял елых нефтяных фракций необходимо учитывать, что и показатели преломления и оптическая плотность прежде всего зависят от химической структуры вещества. Игнорирование этого обстоятельства при ГПХ-анализе ВМСН может привести к неправильной интерпретации полученных данных. Возможными путями решения этой проблемы являются либо применение пламенно-ионизационного (транспортного) детектора, либо коррекция сигнала детектора путем гравиметрического определения количества вещества в отобранных фракциях. [c.23] Следует, однако, отметить, что в некоторых случаях применение в качестве детекторов спектрофотометра и рефрактометра при ГПХ-анализе ВМСН дает возможность получить дополнительную информацию о химической структуре выделенных из них компонентов [67]. [c.23] Вернуться к основной статье