ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лактоны из "Масс-спектрометрия в органической химии" Таким образом, на основании масс-спектров можно с достаточной убедительностью дифференцировать изомерные у- и б-лактоны указанного типа. [c.132] Весьма интенсивный пик ионов с массой 42 (60,1%) отвечает, согласно точному измерению масс, двум эквивалентным по распространенности структурам СзНе и (С2Н2О). Также интенсивным пикам отвечают ионы с массой 56 (24,0%) и 43 (40,3%), которые, вероятно, могут образоваться с раскрытием кольца между кислородом кольца и карбонильным углеродом. [c.133] Однако эти ионы, которые часто отвечают максимальному пику в масс-спектрах, несомненно образуются также и на последующих стадиях распада. [c.134] В масс-спектре лактона с К = СНз, К = К = Н пик иона с массой 99 обладает значительной интенсивностью (26,3% от максимального пика и 4,9% от полного тока). Весьма интересна большая вероятность образования пика ионов (М —СНзСО)+ в масс-спектре лактона с К = СН2С6Н5, К = К = Н, где этот ион отвечает второму по интенсивности пику при энергии электронов 70 эв и максимальному пику при энергиях 20 и 15 эв. Вероятно, такая высокая интенсивность в данном случае обусловлена образованием диеновой системы, сопряженной с бензольным кольцом. [c.134] Большинство изученных в работе [225] лактонов обладает довольно высокой селективностью распада 5 значения 5, для 11 соединений 6. Более низкая селективность (6—9), как правило, наблюдается у соединений, не сохраняющих максимальный пик при изменении ионизирующего напряжения. [c.135] На рассмотренные ионы падает больше половины полного ионного тока. [c.136] Максимальный пик в спектре 1,3-диоксолана отвечает ионам (М—1)+, имеющим оксониевую структуру. Распад ионов М и (М— 1)+ происходит с элиминированием молекулы СНгО. [c.136] Диссоциативная ионизация тетрагидропирана в общем сходна с ионизацией тетрагидрофурана. Стабильность к электронному удару равна 7,5%, а селективность 3. Образование циклического оксониевого иона происходит здесь даже с несколько большей вероятностью (8,4% от полного тока). Максимальный пик также отвечает ионам, образующимся при удалении из молекулярного иона формальдегида. [c.136] Масс-спектры изомерных диоксанов [231] резко различны по устойчивости к электронному удару 1,4-диоксана 12,2, а 1,3-диоксана 1,5%. [c.137] Процесс элиминирования углеродного атома из положения 6 в виде формальдегида приводит к циклическому иону. Последующий распад приводит к удалению заместителя или образованию олефинового иона. [c.140] Масс-спектры фуранов являются типичными для ароматических систем. Стабильность молекулы фурана к электронному удару характеризуется высокой интенсийностью пика молекулярного иона (И м = 25%), высока и селективность распада (8ч =2). [c.140] Исследование фурана, меченного дейтерием в различные положения, показало, что рандомизации атомов водородов ядра не происходит до начала распада или этот процесс слищком медленный в сравнении со скоростью распада [233]. [c.140] В масс-спектре фурана все остальные пики, кроме соответствующих ионам с массой 38 (17%) и 37 (11%), имеют интенсивность менее 3% (от максимального пика в спектре). [c.140] Полученные данные свидетельствуют об образовании структуры с трехчленным циклом и указывают на возможность ее существования при электронном ударе. [c.141] При исследовании замещенных бензофуранов возникает проблема исследования поведения самого кольца при электронном ударе. Почти все замещенные бензофураны, для которых известны масс-спектры, являются соединениями, чья структура позволяет осуществляться распаду по путям, затрудняющим распад самого кольца. Алкилзамещенные бензофураны, например, распадаются исключительно с образованием бензил-катиона или его эквивалента— замещенного тропилиевого иона, причем это положение не изменяется от нахождения заместителя в бензольном и фурановом кольце. [c.142] Вернуться к основной статье