ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы приборов, их характеристики и область применения из "Методы анализа по фотометрии пламени" Во введении уже рассматривался принцип действия приборов наиболее распространенного типа, служащих для работы по методу прямого отсчета (см. рис. 1). В приборах этого типа введение раствора через распылитель в пламя горелки и обусловленное этим излучение вызывают в фотоэлементе появление фототока, измеряемого посредством соответствующего прибора. Величина фототока непосредственно связана с концентрацией анализируемого элемента в растворе. Кроме приборов этого типа находят применение и другие. О многообразии предложенных фотометров можно судить по рис. 55 и табл. 24. [c.108] Многоканальные фотометры со светофильтрами содержат несколько фотоэлементов и светофильтров, каждый из которых предназначен для определения одного элемента. Число измерительных приборов может быть равно числу каналов (обычно трех для определения натрия, калия и кальция или лития), но чаще используется один, который с помощью переключателя поочередно присоединяется к каждому из каналов. [c.110] Принцип действия фотометров для работы по методу внутреннего стандарта заключается в том, что к анализируемому раствору добавляют в определенной концентрации соль элемента, излучающего в пламени, но отсутствующего в пробе (обычно лития) и сравнивают фототоки двух фотоэлементов одного, реагирующего на излучение определяемого элемента, и другого, реагирующего на излучение элемента сравнения. Фототоки сравнивают с помощью точного потенциометра со шкалой и нулевого гальванометра. Второй потенциометр служит для выбора измеряемой области концентраций элемента в растворе. Применение метода внутреннего стандарта до некоторой степени уменьшает величину погрешностей, вызываемых различием состава анализируемого и стандартного растворов (главным образом, по концентрации веществ, определяющих эффективность действия распылителей). Однако это верно лишь для случая анализа объектов, резко не отличающихся по валовому составу. Кроме того, применение метода внутреннего стандарта при определении щелочных металлов не может устранить влияния других щелочных металлов (например, цезия), по-разному изменяющих парциальное давление атомов элемента вследствие сдвига равновесия ионизации. [c.110] В последнее время широкое применение находят спектрофотометры с регистрацией фототока на бумажной ленте электронного самопишущего потенциометра, что позволяет значительно ускорить и автоматизировать выполнение анализа. Если спектрофотометр снабдить разверткой спектра, то на записи контура линии или молекулярной полосы можно легко учесть фон пламени или рассеянное в приборе излучение. [c.111] Интегрирующие фотометры содержат в схеме устройство, позволяющее интегрировать фототок в течение определенного промежутка времени. При введении вещества в пламя в виде раствора интегрирующие фотометры позволяют значительно повысить чувствительность метода (можно, например, определять 3 10 г Ыа и 3 10 г Mg). Другая область их применения — определение вещества по окраске пламени при испарении твердых веществ, вносимых в пламя на проволоке 75 цдц виде спрессованных таблеток с добавкой реагентов, способствующих улетучиванию элементаМгновенное определение величины фототока здесь не дает хороших результатов из-за неравномерного поступления вещества в пламя во времени. [c.111] Для характеристики фотометров используют такие величины, как достигаемые в оптимальных условиях при помощи данного прибора чувствительность метода и его селективность. В качестве меры чувствительности удобно принять концентрацию элемента, при которой стрелка гальванометра отклоняется на одно деление. [c.111] Что касается селективности определения, то следует заметить, что посторонние элементы, излучающие в пламени, находясь в большой концентрации, также могут вызывать возникновение фототока в приборе. Причиной возникновения этого фототока, кроме излучения молекулярных полос постороннего элемента, может быть также пропускание излучения другого элемента светофильтрами или упомянутое выше рассеивание излучения оптической системой монохроматора. Вызываемая этим ошибка, таким образом, является в значительной степени инструментальной, т. е. ошибкой, зависящей от качества примененного прибора. Она увеличивается с увеличением отношения концентрации постороннего элемента к концентрации определяемого элемента и может стать особенно большой при определении следов вещества. [c.112] В дальнейшем, при описании методов определения каждого элемента с помощью фотометра определенной конструкции, 6у-дут приведены значения факторов специфичности в тех случаях, когда они могли быть получены на основании имеющихся в литературе данных или были определены непосредственно. Как правило, факторы специфичности имеют более низкое значение, если длина волны света постороннего элемента в спектре расположена близко к длине волны определяемого элемента, а также если интенсивность излучения постороннего элемента велика по сравнению с интенсивностью излучения определяемого элемента (например, в случае определения некоторых тяжелых металлов в присутствии щелочных). [c.113] Следует заметить, что определяемая величина фактора спе-. цифичности до некоторой степени условна и связана с величиной концентрации определяемого элемента Сь В самом деле, обычно Са i и в области концентрации Сг уже не существует линейной зависимости между величинами I и С. Значения F, однако, могут быть вполне определенными, если брать для всегда одно и то же значение (например, 10 mkz ma). [c.113] Фотометры со светофильтрами в основном могут быть использованы, как это будет показано- ниже, при анализе объектов одного типа, имеющих примерно одинаковый состав, так как применяемые для выделения излучения светофильтры пропускают в некоторой степени излучение других элементов. Фотометры со светофильтрами до сих пор почти не применялись для определения элементов по излучению в ультрафиолетовой области спектра. [c.113] Вернуться к основной статье