ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения водорода галоидом из "Галоидэфиры" Молекулярная рефракция а, -бромалкиловых эфиров выше вычисленной на 1—2,2 единиц [21]. Эта величина экзальтации близка к инкременту двойной связи. Для а, -дихлорэтилариловых эфиров [20] величина экзальтации значительно ниже. [c.230] Удобным методом определения процентного содержания а-га-лоидного атома является титрование навески в водной среде раствором щелочи или раствором азотнокислого серебра. При этом, помимо процентного содержания а-галоидного атома, определяется еще и кислотное число. [c.231] Следовательно, влияние алкоксигруппы так велико, что уменьшение активности а-галоидного атома благодаря присутствию второго атома галоида в вицинальном положении почти не наблюдается. [c.232] В молекулах а, -дигалоидэтилалкиловых эфиров наблюдается сложное взаимное влияние атомов. Как и в а-галоидалкиловых эфирах электроотрицательная алкоксигруппа облегчает ионизацию связи С—X в а-положении, что, в свою очередь, делает атом водорода в -положении более подвижным. [c.232] Предполагается, что оксониевая структура в обычных условиях наиболее устойчива. Скорее всего здесь, как в случае а-галоидэфиров, имеет место не таутомерия, а сильные электронные смещения, облегчающие диссоциацию по связи С—X в момент реакции. [c.232] Аналогично при бромировании а, -дибромэтилалкиловых эфиров легко замещается атом водорода в -положении по отношению к алкоксигруппе с образованием а, , -трибромэфиров [21]. Следовательно, галоидирование в этом случае идет также по правилу Якобсена. [c.233] Вернуться к основной статье