ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидирование винилалкиловых эфиров из "Галоидэфиры" в 1956 г. Ридл [16] для проведения реакции хлорирования метилвинилового эфира пропускал через спиралевидную стеклянную трубку эквимолекулярную смесь хлора, метилвинилового эфира и углекислого газа. Для предотвращения возможного взрыва скорость турбулентного движения в трубке выбиралась такой, чтобы не допустить воспламенения. Реакция проводилась в темноте. [c.228] Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228] Реакция экзотермична. При охлаждении образуются а, р-ди-хлорэфиры с хорошими выходами. В случае повышения температуры до 50—60° С образуются а, р, р-трихлорэтилариловые эфиры. [c.229] Процесс бромирования протекает не всегда гладко. Вислице-нус не смог выделить чистое вещество при бромировании винилового эфира, так как оно разложилось при перегонке. Склонность виниловых эфиров к полимеризации в реакции бромирования возрастает с увеличением размеров насыщенного радикала, а также при переходе от нормальных к радикалам изостроения [21]. При бромировании винилэтилового эфира образуется а, р-дибромэфир с выходом 90%, тогда как винилбутиловый эфир дает 55% дибромэфира. [c.229] При бромировании изопроиилвинилового эфира от прибавления нескольких капель брома температура резко повышается, несмотря на сильное охлаждение. Дальнейшее поглощение брома при 10° С происходит очень медленно, а при низкой температуре вообще не наблюдается. Процесс бромирования проходит без осложнений, когда виниловый эфир прибавляется к брому. В этом случае бромирование протекает полностью и побочные процессы почти исключаются [22]. Реакция проводится без применения растворителей и при умеренном охлаждении. [c.229] При иодировании виниловых эфиров реакция протекает настолько бурно, что диодэфиры выделить не удается. Основным продуктом реакции в этом случае будет смола. [c.229] Как видно, различные галоиды реагируют с виниловыми эфирами по-разному. [c.229] Вернуться к основной статье