ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Волновые функции молекулярных орбиталей из "Химия алкенов" Следует подчеркнуть, что функция (69) содержит два упрощающих предположения, определяющих ее приближенный характер 1) в качестве молекулярной волновой функции взято произведение одноэлектронных волновых функций, т. е. произведение молекулярных орбиталей 2) каждая молекулярная орбиталь взята в виде линейной комбинации атомных орбиталей, которые сами но себе далеки от совершенства. Первое допущение является основополагающим для молекулярноорбитальной волновой функции второе же обычно используется для удобства применения машинно-вычислительной техники и несущественно. Если функция (67) находится методом самосогласованного поля, ошибка, обусловленная приближением 2, ликвидируется полностью, а расчетная энергия диссоциации равна 3,63 ав [10, 131, что, однако, значительно ниже экспериментального значения 4,74 эв. Из-за сложности вычислительных методов волновые функции самосогласованного поля оказывается возмогкныи применить лишь для очень небольшого числа молекул. [c.33] Из табл. 3 следует, что молекулярноорбитальная волновая функция Yj,o которая дает энергию диссоциации 2,44 эв, гораздо менее удовлетворительна, чем волновая функция Гейтлера — Лондона Уве- Кроме того, на рис. 9 видно отклонение формы энергетической кривой от асимптотической, которое объясняется уравнением (70) когда Гаь стремится к оо, стремится к 2Е + Со вместо 2Е . [c.34] Вернуться к основной статье