ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переходы типа порядок — беспорядок из "Физика и химия твердого состояния органических соединений" Как показано в табл. 9 и на рис. 31, бензтиофен имеет неизотермический переход (типа 2Н) в интервале от 250° до 262° К с измеренным изменением энтропии 2,75 кал-гра -моль [191]. Если это переход типа порядок — беспорядок, то величина Я 1п (N2/ 2,75, т. е. N 14. [c.79] Конечная температура неизотермического перехода. [c.79] Д 1п а, где ст — число симметрии молекулы, аналогичной по строению, но симметричной. [c.80] Кристалл I этого соединения исследовался также в метастабильном состоянии от 10° К до температуры перехода, при которой он превращается в устойчивую фазу. Метастабильный кристалл I имеет около 130° К неизотермический переход типа ЗЫ (рис. 33). Кристалл II также можно исследовать в области метастабильного состояния выше точки изотермического перехода, и можно даже определить точку плавления кристалла II. Это единственный пример, когда все термодинамически возможные переходы между жидкостью и двумя кристаллическими фазами поддаются исследованию. Результаты показали, что метастабильный кристалл I обладает остаточной энтропией не более чем 0,01 кал-градг моль . Поэтому переход типа ЗЫ в метастабильном кристалле I должен быть обусловлен тем же процессом изменения упорядоченности, какой имеет место при переходе типа 1 между кристаллами I и II. Процесс этот, однако, является непрерывным [748] при переходе типа ЗМ, но не является таковым при переходе типа 1. [c.82] Третий основной тип неупорядоченности, которая может иметь место в молекулярных кристаллах,— это позиционная неупорядоченность. Данный термин определяет неупорядоченность, возникающую в результате смещения центров тяжести молекул, которые в неупорядоченной фазе статистически распределены по двум или более различным видам местоположений в решетке. Несомненно, что подобная неупорядоченность существует, но связана она с таким произвольным расположением молекул, что будет приводить и к ориентационной, и, возможно, к конформационной неупорядоченности обсуждавшихся выше типов. В результате этого число состояний неупорядоченности (Л/) бывает настолько велико, что такая простая интерпретация, какую мы проводили до сих пор, оказывается обычно невозможной. Кристаллы такого типа, когда, вероятно, имеет место позиционная неупорядоченность, называются пластическими подробнее они обсуждаются ниже. [c.82] Вернуться к основной статье