ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественный учет полярного сопряжения из "Основы количественной теории органических реакций" С формальной точки зрения в случае полярного сопряжения мы встречаемся с теми же основными проблемами, которые обсуждались выше применительно к индукционному взаимодействию. Если в случае полярного сопряжения полностью применим ППЛ, то должны существовать универсальные резонансные постоянные заместителей, соответствующие проводимости струк- о турных единиц, и универсальная резонансная постоянная взаимодействия, аналогичная величине а для индукционного взаимодействия. При этом с самого начала ясно, что в данном случае имеется и существенное формальное отличие от индукционного взаимодействия, поскольку полярное сопряжение должно соответствовать схеме несимметричного взаимодействия. В связи с этим легко установить абсолютный нулевой уровень способности к полярному сопряжению, а также абсолютные знаки соответствующих постоянных заместителей. [c.191] В качестве заместителя, в принципе неспособного ни к донор-ному, ни к акцепторному полярнрму сопряжению, можно отметить водород. Постоянные заместителей, являющиеся мерой до-норных свойств групп типа +К, имеют отрицательный знак, а в случае акцепторных свойств групп типа —К этот знак положителен . [c.191] что заместители, способные как к донорному, так и акцепторному сопряжению, должны характеризоваться двумя резонансными постоянными, из которых одна положительна, а другая отрицательна. Примером заместителя, для которого в принципе должно существовать такое положение, может служить —N = 0. [c.192] С практической точки зрения количественное исследование полярного сопряжения во многом зависит от успехов, достигнутых в области количественной теории индукционного взаимодействия. Это обусловлено тем, что полярное сопряжение почти никогда не выступает в качестве единственного механизма однородного взаимодействия, накладываясь как второй компонент на индукционное взаимодействие, или же имеет место еще более сложная картина. Таким образом, в данном случае мы всегда имеем дело с неоднородным взаимодействием и, как следствие, многопараметровой корреляцией с вытекающими из этого осложнениями. Поэтому одним из важных условий количественного изучения полярного сопряжения является предварительная оценка индукционной составляющей. Естественно, все трудности, которые могут встречаться в ходе решения последней задачи (а выше мы видели, что они здесь действительно встречаются), будут с неизбежностью сказываться на точности или даже самой возможности оценки величины резонансной составляющей. [c.192] Вернуться к основной статье