ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Однородное взаимодействие многих и сложных объектов из "Основы количественной теории органических реакций" С точки зрения зависимости свободной энергии химических соединений от их строения нас будет интересовать взаимодействие между многими объектами (в конечном счете между атомами в молекуле) или между сложными объектами (многоатомными структурными единицами). В связи с этим целесообразно рассмотреть закономерности взаимодействия между многими или сложными объектами. Такое взаимодействие будем считать однородным, если оно обусловлено двумя парными свойствами, одно из которых присуще некоторому количеству объектов, а другое характеризует остальные (несимметричное однородное взаимодействие), либо все объекты характеризуются одним и тем же свойством, парным самому себе (симметричное взаимодействие). [c.59] Если рассматриваемая система обладает структурой, под которой мы понимаем некоторую определенную последовательность связей между объектами (строение молекулы), то механизм взаимодействия может быть либо локализован строго по связям, либо, осуществляться между любой парой объектов, обладающих парными свойствами. Однако в последнем случае будут наверняка иметь большое значение расстояния, характеризующие каждую из пар взаимодействующих объектов. Поскольку это является дополнительным влияющим фактором, то исходное положение, что каждый из объектов характеризуется только одним свойством, не будет выполнено, и взаимодействие не может быть однородным. То же самое относится к бесструктурной в вышеуказанном смысле совокупности объектов. К каким осложнениям это приводит, известно хотя бы из задачи гравитационного взаимодействия многих тел. [c.59] Каждую молекулу мы можем представить в виде (IV. 1),где под А и Bj подразумеваются какие-либо структурные единицы (остатки или заместители) связанные ковалентной связью. Если взаимодействие между этими структурными единицами однородно и осуществляется только по ковалентной связи между ними, то имеет смысл ставить задачу определения зависимости параметров типа и yj от строения Aj и Bj, соответственно. Это возможно, если Xj и у, зависят либо от взаимодействия составных частей объектов Aj и Bj по такому же механизму, что и между Aj и В,, либо от взаимодействия по другим механизмам. При этом для того, чтобы взаимодействие между Аг и Bj оставалось однородным, необходимо, чтобы все составные части Аг, за исключением одной, не были способны к взаимодействию по данному механизму с Bj или какой-либо составной частью последнего, и наоборот. В применении к молекулам это означает, что данный механизм взаимодействия осуществляется только по ковалентным связям. [c.60] Можно показать, что зависимость постоянной Хогуг величин х г x j и Хг характеризующих свойство, качественно отличное от выражаемого параметром имеет также форму (IV. 6), если сохраняют силу сделанные при выводе этого уравнения допущения. [c.60] Вернуться к основной статье