ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антидетонаторы из "Лабораторные методы оценки свойств моторных и реактивных топлив" Основными антидетонаторами для бензинов служат тетраэтилсвинец и в последние годы тетраметилсвинец, а также их смеси и некоторые другие алкилсвиндовые соединения. Промышленное применение, но ока в незначительных масштабах, начинают получать малотоксичные антидетонаторы на основе марганца. Можно использовать омеси алкилсвинцовых и марганцевого антидетонаторов [100]. Методы определения антидетонаторов касаются, главным образом, тетраэтилсвинца, который применяют уже несколько десятилетий. Таких методов предложено много, и даже стандартизованных методов в нашей стране и в других странах имеется несколько. В последнее время за рубежом в связи с необходимостью определения малых количеств ТЭС и ТМС В автомобильных бензинах новых марок, для которых нормы на содержание антидетонаторов снижены, разрабатывают и стандартизуют новые методы [3,4]. [c.205] В нашей стране в качестве стандартного служит метод ГОСТ 13210—72, который применяют к автомобильным и к авиационным бензинам. Он основан на комплексонометрическом оттитровывании свинца, полученного разложением алкилов свинца соляной кислотой. Разложение осуществляют в специальном сосуде кипячением с НС1 [7]. Нижний слой отделяют и упаривают, органические примеси разлагают при необходимости азотной (кислотой и остаток (азотнокислый свинец) растворяют в воде. В водный раствор добавляют 5 мл 0,1 н. НС1, 2 мл уротропина и 3—5 капель индикатора ксиленоловый оранжевый (в смеси с азотнокислым калием) и титруют трилоном Б — комплексоном П1 (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) до перехода цвета от сиреневого к желтому. При этом свинец связывается трилоном Б в хелатное комплексное соединение, в котором ион свинца неактивен и не дает окрашенных продуктов с индикатором. На одно определение требуется 50 мл бензина. Метод обладает удовлетворительной точностью — расхождения параллельных определений, согласно стандарту, не превышают 0,01 г/кг при содержании свинца в бензине до 0,5 г/кг и 0,02 г/кг при более высоком содержании. [c.205] Стандартизованные и применявшиеся ранее методы иодмолиб-датный (ГОСТ 5337—55) и бихроматный (ГОСТ 63—62) в данное время заменены комплексонометрическим — более удобным и точным. [c.206] За рубежом имеется несколько стандартизованных методов оиределения антидетонаторов в бензинах. Так, для авиационных бензинов США спецификацией предписан метод ASTM D 526 (IP 96). Он основан на превращении алкилов свинца в его хлорид кипячением с соляной кислотой и последующем переводе хлорида в хромат свинца, количество которого определяют взвешиванием. [c.206] Результаты вычисляют с точностью до 0,001 г/л. [c.206] Метод практически эквивалентен неприменяемому в настоящее время методу ГОСТ 63—62. [c.207] Имеется еще один вариант рентгенометрического метода — ASTM D 3229, предназначенный для определения концентраций свинца в бензине на порядок меньших, чем в описанном методе. Внутренним стандартом так же служит висмут (2-этилгексоат висмута). [c.208] Точность методов рентгенометрии выше, чем, например, иодо-метрического метода или методов взвешивания. Однако необходимость использования калибровочных растворов тетраэтилсвинца делает этот метод нежелательным. Широкому распространению метода препятствует также сложность и малая доступность аппаратуры. [c.208] Образец бензина (5 мл) разбавляют метилизобутилкетоном, и соединения свинца стабилизируют реакцией с иодом и четвертичной аммонийной солью (трикаприлметиламмонийхлорид). Содержание свинца в образце определяют путем атомноабсорбционной пламенной спектрометрии при 2833 А, применяя для сравнения стандарты, приготовленные на основе хлорида свинца. Стандарты готовят, растворяя хлорид свинца в 10%-ном растворе аммонийной соли в метилизобутилкетоне, разбавляя один стандарт, содержащий 5,0 г РЬ/галлон (бензином, не содержащим свинца). По поглощению, полученному при анализе, находят на калибровочном графике соответствующую концентрацию рабочего стандарта и вычисляют содержание антидетонатора в бензине. [c.208] Метод отличается от комплексонометрического метода (ГОСТ 13210—72) способом выделения свинца из бензина. Применяемый иод-монохлоридный реактив готовят растворением KI (ПО г) в воде (400 мл) с последующим добавлением 445 мл концентрированной НС1 (плотностью 1180 кг/м ). После охлаждения до комнатной температуры к раствору медленно, при перемешивании добавляют 75 г иодата калия (КЮз) и вновь охлаждают, после чего разбавляют водой до получения объема 1 л. [c.209] При выборе метода нужно учитывать, что в некоторых условиях иод-монохлоридный реагент образует с ионами аммония взрывчатый продукт реакции. [c.209] Колориметрический метод ASTM D 3348 предназначен для анализа в полевых условиях. Он пригоден для определения алкилов свинца всех типов в пределах концентраций РЬ от 2,64 до 26,6 мг/л. При анализе обнаруживается свинец, присутствующий в виде других органических и неорганических соединений. [c.209] Эталонную кривую строят по растворам алкилов свинца в неэтилированном бензине для различных концентраций (не менее четырех) в определяемых пределах. Результаты параллельных определений не должны расходиться более чем на 2,64 мг/л, а при определении в разных лабораториях — более чехМ на 5,28 мг/л. [c.209] Методы ASTM D 1368 и 3116 основаны на разложении алкилсвинцовых соединений и извлечении свинца в виде дитизонатов с последующим спектрофотометрированием полученных окращенных растворов. Метод 1368 предназначен для определения в первичных эталонах следов свинца в концентрациях от 0,001 до 0,003 г/галлон. Образец бензина (50 мл) обрабатывают бромом, добавляя его до сохранения цвета брома в течение 2 с, нагревают на водяной бане для разложения алкилов свинца и их солей и экстрагируют разбавленной азотной кислотой. Устанавливают pH раствора между 9,5 и И при помощи буферного раствора и экстрагируют свинец хлороформным раствором дитизона (30 мг в 1000 мл). Затем определяют поглощение дитизоновой вытяжки из бензина и сравнивают с поглощением раствора холостого опыта (холостой опыт производят аналогично описанному, но без бензина). [c.210] По полученному при анализе значению поглощения определяют содержание свинца (в 25 мл дитизонового раствора) при помощи заранее построенной калибро1Вочной кривой, которая строится по результатам аналогичной обработки водных растворов нитрата свинца с различным его содержанием в 1 мл (стандартный раствор 0,005 мг/мл). [c.210] Недостаток метода — использование для приготовления буферного раствора сильно токсичного реагента — K N. [c.211] Вернуться к основной статье