ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эквивалент омыления из "Руководство по малому практикуму по органической химии" В две пробирки помещают по 1 мл спирта и добавляют в каждую по, 1 мл уксусного ангидрида. Одну пробирку нагревают до начала закипания смеси, затем охлаждают и приливают понемногу 2—3 л л холодной воды. Отмечают, что выделяется — тяжелые ли капли исходного ангидрида или легкий слой уксусноэтилового эфира. При добавлении поваренной соли разделение наблюдается более отчетливо. [c.159] Во вторую пробирку, вносят (из пипетки или на палочке) каплю концентрированной серной кислоты. Встряхнув смесь, пробуют на ощупь, обнаруживается ли в течение ближайших 0,5—1 мин саморазогревание жидкости во избежание бурного вскипания разогревание умеряют, опуская пробирку в стакан с холодной водой. Вынув, и вытерев пробирку, дают смеси снова разогреться и снова охлаждают. Когда саморазогревание прекратится, нагревают жидкость до начала закипания, охлаждают, добавляют 2—3 мл холодной воды и немного поваренной соли. Отслоившийся эфир можно снять пипеткой и использовать для опыта 93Б. [c.159] Ангидриды карбоновых кислот обычно нерастворимы в воде они реагируют с водой и спиртами значительно медленнее, чем хлорангидриды. В условиях опыта Б уксусный ангидрид не успевает полностью прореагировать со спиртом даже при нагревании в гомогенной среде. В присутствии катализатора (концентрированная НдЗО ) скорость реакции резко увеличивается. [c.159] Таким образом, при применении ангидрида кислоты для получения сложного эфира, т. е. для ацилирования спирта (замены атома водорода гидроксильной группы на кислотный остаток ацил КСО—), используется лишь одна из двух ацильных групп молекулы ангидрида, другая же превращается в свободную кислоту. [c.159] Материалы какой-либо сложный эфир (см. опыты 94, 95, 259) титрованный (примерно 0,5 н.) спиртовой раствор щелочи титрованный (примерно 0,25 н.) раствор соляной кислоты. [c.159] Спиртовой раствор щелочи при хранении довольно быстро желтеет и осмоляется. Поэтому его приготовляют по мере надобности, смешивая со спиртом концентрированный водный раствор едкого каля (40 г КОН в 30 -ил воды), этот раствор хранят в склянке с резиновой пробкой. На 7—8 мл раствора щелочи берут 250 мл спирта. [c.159] Спиртовой раствор щелочи можно также получить растворением 4 г металлического натрия в 250 мл спирта по окончании растворения натрия добавляют 10 мл воды. [c.160] Для установления нормальности спиртовой раствор щелочи перед опытом наливают в бюретку (нельзя пользоваться бюреткой со стеклянным краном) затем в коническую колбочку вносят пипеткой 10—25 мл раствора соляной кислоты известной нормальности и оттитровывают ее (по фенолфталеину) щелочью из бюретки. [c.160] В колбочке отвешивают на точных весах 0,4—0,7 г сложного эфира добавляют из бюретки 20 мл титрованной спиртовой щелочи присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь (на сетке или иа водяной бане) до слабого кипения в течение 30—40 мин. После этого охлаждают колбу, добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и приливают из другой бюретки титрованную кислоту до обесцвечивания. Избыток кислоты оттитровывают обратно спиртовой щелочью. [c.160] Эквивалентом омыления называют число граммов сложного эфира, взаимодействующих с 1 грамм-эквивалентом щелочи следовательно, умножение этого числа на число омыляемых сложноэфирных группировок в молекуле (если оно известно) дает молекулярную массу сложного эфира (ср, опыт 77). Для эфиров одноосновных кислот эквивалент омыления равен молекулярной массе эфира. [c.160] Большинство сложных эфиров омыляется в описанных условиях за полчаса более длительное кипячение требуется реже. [c.160] Вернуться к основной статье