ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение уксусноизоамилового эфира из "Руководство по малому практикуму по органической химии" Смешивают в большой пробирке 3 мл ледяной уксусной кислоты с 5 мл изоамилового спирта и добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты. Разогревшуюся смесь нагревают на кипящей водяной бане (без холодильника) в течение 20 мин. Охладив затем пробирку, выливают потемневшую жидкость в 20 мл воды с кусочками льда (снега), отделяют всплывший слой эфира, промывают его раствором соды, сушат сульфатом магния или натрия и перегоняют из пробирки отводной трубкой и термометром. Собирают фракцию 143—145°С. Выход 2,5—3 г. [c.156] Закономерности реакции этерификации—влияние строения кислоты и спирта на скорость этерификации и на положение равновесия—подробно выяснены Н, А, -Меншуткиным (1842—1907 гг.) и его учениками в ряде работ, преимущественно в 1877—1891 гг. [c.157] Места расщепления молекул карбоновой кислоты, первичного спирта и их сложного эфира были точно установлены методом изотопного обмена (метод меченых атомов). С этой целью для этерификации был применен спирт, содержащий тяжелый изотоп кислорода О , причем установлено, что этот изотоп полностью переходил в образовавшийся сложный эфир. Наоборот, при гидролизе обычного сложного эфира водой, содержащей тяжелый кислород, последний переходил лишь в образующуюся кислоту, но не в спирт. [c.157] Активным катализатором для обеих приведенных реакций—прямой и обратной—являются ионы водорода. Добавляемая серная кислота не только обеспечивает высокую концентрацию ионов водорода в смеси, но при достаточном ее количестве может одновременно связывать образующуюся при этерификации воду и сдвигать равновесие в сторону образования сложного эфира. [c.157] При гидролизе сложного эфира вводимые с серной кислотой ионы водорода, естественно, также ускоряют процесс. В еще большей степени, однако, гидролиз ускоряется щелочью, которая связывает образующуюся при гидролизе карбоновую кислоту (см. опыт 93). [c.157] Применение серной кислоты при получении сложных эфиров органических кислот введено в практику В. В. Марковниковым в 1873 г. [c.157] Растворимость сложного эфира в воде заметно ниже, чем растворимость исходной кислоты и спирта, вследствие исчезновения свободных гидроксильных групп. Высаливание—добавление какой-либо соли в раствор—еще более снижает растворимость сложного эфира в воде (ср. опыт 38). [c.157] Растворимость уксусноэтилового эфира в воде (8,6 г. в 100 мл воды при 20 °С) с повышением температуры уменьшается. [c.157] Вернуться к основной статье