ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислородные соединения из "Лабораторные методы оценки свойств моторных и реактивных топлив" Кислородные соединения попадают в топливо из нефти при ее переработке или образуются в процессе его хранения в результате окисления наиболее нестабильных углеводородов. Характер кислородных соединений, содержащихся в топливах, и их количество зависят от происхождения топлива, его углеводородного состава, условий и продолжительности хранения. [c.157] По методу ГОСТ 5985—59 топливо для извлечения кислот обрабатывают спирто-водной смесью (85 15) при кипячении с обратным холодильником. Смесь титруют 0,05 н. спиртовым раствором КОН в присутствии индикатора — нитразинового желтого — до начала перехода желтого цвета в зеленый. Спирто-водную смесь предварительно кипятят и нейтрализуют. Кислотность дизельных топлив определяют по ГОСТ 14141—69, в котором применяют индикатор щелочной голубой 6 В (переход от синего к устойчивому красному цвету), что при желтоватой окраске самого топлива более удобно. [c.158] В методах ASTM D 974, IP 139 топливо титруют без нагревания. Растворителем служит смесь безводного изопропилового спирта (495 мл), толуола (500 мл) и воды (5 мл). Смесь титруют 0,1 н. раствором КОН в изопропиловом спирте с индикатором — га-нафтолбензеином. В методе DIN 51558 в качестве растворителя используют смесь бензола и этилового спирта (1,5 1) и титруют 0,1 н. спиртовым раствором щелочи в присутствии индикатора щелочного голубого. [c.158] Эти небольшие различия в условиях методов могут отразиться на величинах кислотности, главным образом за счет степени извлечения кислот из топлива, а также разных точек перехода индикаторов. Экспериментальная проверка показала, что хотя в целом результаты, получаемые при разных условиях, близки, в отдельных случаях (особенно в области малых чисел) они значительно отклоняются друг от друга или от теоретических значений кислотного числа (табл. 12). [c.158] Потенциометрические методы практически расхождений не дают. [c.158] Кроме стандартных методов определения кислородных соединений имеются исследовательские. Так, в работе [136] авторы выделяют из топлива кислородсодержащие соединения методом адсорбционной перколяции, используя нерколяционный фильтр — стеклянную бюретку с нижним краном, наполненную 10 мл адсорбента. Топливо, осушенное предварительной фильтрацией через бумажный фильтр, пропускают через активированный адсорбент с объемной скоростью не более 0,1 мин . Чтобы получить 1 г кислородных соединений, необходимо через нерколяционный фильтр пропустить топлива типа Т-7, ТС-1 и дизельного 3 соответственно около 8,0 3,0 и 0,25 л. [c.158] В исследовательских целях для анализа топлив, подвергшихся окислению, применяют ряд методов [48, 138—140], позволяющих судить о характере превращений кислородных соединений топлив. [c.159] Гидроксильное число выражают в мг КОН/г продукта, пошедшего на нейтрализацию выделившейся кислоты, количество которой эквивалентно содержанию в продукте групп —ОН. [c.161] Метод основан на ацетилировании спиртов уксусным ангидридом в присутствии пиридина, последующем омылении водой избытка уксусного ангидрида и титровании выделившейся уксусной кислоты щелочью. [c.161] Обработка пиридина. В пиридин добавляют кристаллический NaOH и дают отстояться 5 дней. Затем пиридин со щелочью перегоняют в интервале одного градуса (114—115°С) в колбонагрева-теле с дефлегматором с притертой пробкой. Пиридин ядовит поэтому все работы нужно проводить с осторожностью. [c.161] Проводят холостой опыт. Расчет аналогичен расчету, прин.что-му в индикаторном методе. [c.162] Индикаторное титрование. -В колбу, снабженную обратным холодильником на шлифе, помещают 1—2 г испытуемого вещества. К навеске добавляют 40 мл 0,5 н. метилалкогольного раствора КОН и 25 мл растворителя (спирто-бензольная смесь 1 3), нейтрализованного 0,1 н. КОН в присутствии фенолфталеина. Содержимое колбы кипятят 1 /а ч, затем охлаждают, и избыток щелочи оттитровывают в присутствии фенолфталеина 0,5 н. водным раствором H2SO4 или НС1. Проводят холостой опыт. [c.162] Перекисные соединения определяют несколькими методами, основанными на взаимодействии активного кислорода с соответствующими реагентами. Результат выражают, как правило, через пе-рекисное число, которое представляет собой количество активного кислорода в мг/1000 г или в мг/1000 мл продукта. [c.163] Индикаторные методы. 1. Определение основано на взаимодействии перекисных соединений с солями закиси железа и на титровании получаемой при этом окиси железа хлористым титаном в присутствии роданистого железа. [c.163] Приготовление реактивов, а. Раствор закисного железа. В склянку емкостью 1,5 л вносят 5 г сернокислого железа, 5 г роданистого аммойия, 5 мл серной кислоты (плотностью 1840 кг/м ) и растворяют в 500 мл воды. Затем добавляют 500 мл ацетона. При этом раствор приобретает розовую окраску. В раствор вносят 10 г чистой железной проволоки и для вытеснения воздуха пропускают через него в течение нескольких дней струю двуокиси углерода. При этом все имеющиеся в виде примесей соли окиси железа восстанавливаются железной проволокой до закисных солей, и красный цвет исчезает. В таком виде раствор готов. [c.163] Титр необходимо проверять через день. Титр хлористого титана можно устанавливать и по хлорному железу. [c.164] Для определения перекисных соединений в сухую чистую коническую колбу с притертой пробкой емкостью 150—200 мл вносят точную навеску исследуемого вещества (0,2—1,5 г, в зависимости от предполагаемого содержания перекисных соединений в продукте) и растворяют в 10 мл ацетона. Затем добавляют 25 мл закисного железа и 5 мин взбалтывают. В присутствии перекиси закис-ное железо окисляется и раствор за счет образования роданистой окиси железа становится ярко-красным. После этого титруют раствором хлористого титана до первого обесцвечивания. По окончании титрования раствор быстро краснеет вследствие окисления кислородом воздуха закисного железа в окисное. [c.164] В случае небольших концентраций перекисных соединений (сотые доли процента) применяют 0,01 н. раствор хлористого титана. [c.164] Для определения титра бихромата калия по активному кислороду смесь (15 мл 2н. раствора Н2804 и 15 мл 15%-ного раствора К1) обесцвечивают раствором гипосульфита, добавляют 30 мл раствора бихромата калия (см. выше) и ставят на 5 мин в темное место. Затем доливают 50 мл дистиллированной воды и оттитровывают избыток иода гипосульфитом в присутствии крахмала до зеленого цвета. [c.165] При определении перекисных чисел станнометрическим методом колбочку с притертой пробкой с навеской испытуемого продукта наполняют двуокисью углерода (в случае летучих перекисей 10 мин, в случае нелетучих — 5 мин). Затем прибавляют 10мл 0,2 н. раствора Sn b, который приготавливают растворением 25 г металлического олова в 300 мл НС1 (df =1,13) при нагревании на водяной бане. Раствор Sn l2 переносят в склянку, в которой содержится 300 мл НС и 1350 мл дистиллированной воды, и хранят его в присутствии двуокиси углерода. [c.165] Вернуться к основной статье