ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спирты и фенолы из "Инфракрасные спектры и строение органических соединений" Для твердых веществ и для жидкостей наблюдается только одна широкая полоса в разбавленных растворах появляется, кроме этого, полоса мономера. Полосы V N14, свободной и ассоциированной группы, проявляются тоже при 3500—3200 сж-1. Первый обертон V С = О (около 1720 сж 1) также лежит при 3500— 3400 см , но отличается низкой интенсивностью е 10. [c.36] Для разбавленных растворов метилового спирта в ССЦ (в условиях, когда не образуется межмолекулярной водородной связи) интенсивность полосы свободной ОН изменяется с температурой. Полагают, что это происходит благодаря наличию слабой водородной связи между ОН и С — С1 растворителя. Отсюда сделан вывод, что даже ССЦ не является инертным растворителем [41]. [c.37] Поглощение гидроксильной группы явилось предметом первых исследований в инфракрасной области спектра, начатых в конце XIX столетия. Все характеристические частоты гидроксильных групп тесно связаны с образованием водородной связи. Практически наиболее важной является полоса валентных колебаний ОН в области 3300 см -, положение которой сильно зависит от концентрации, условий измерения и температуры. Кроме того, измерения в области 3000 см на всех призменных приборах очень чувствительны к колебаниям температуры и поэтому для пол.учения точных результатов шкала длин волн должна быть тщательно откалибрована. [c.38] Чтобы достигнуть в этой области большего разрешения, желательно работать на приборах с призмами из или СаРг или с дифракционными решетками. Полоса поглош,ения свободной гидроксильной группы —3600 очень узкая и достаточно хорошо отделяется от полос поглощения других групп , поэтому ее использование для идентификации гидроксильных групп очень эффективно. Более того, при тщательных исследованиях (сравнение с модельными соединениями) с помощью этой полосы можно определить тип гидроксильной группы и получить сведения о ее конформации. Интенсивность полосы гидроксильной группы, связанной межмолекулярной водородной связью, увеличивается с возрастанием концентрации раствора, а полоса гидроксильной группы с внутримолекулярной водородной связью не зависит от концентрации. То же самое справедливо и для полосы поглощения групп С = О, N02, с которыми образуется водородная связь. Например, в 1,2-диолах отношение интенсивностей полос свободной группы ОН и группы ОН, связанной внутримолекулярной водородной связью, постоянно при низких концентрациях, когда отсутствуют водородные связи (раствор в ССЦс концентрацией менее 0,005моль1л). ОН С увеличением концентрации уменьшается интенсивность только полосы свободной группы ОН и появляется полоса группы ОН с межмолекулярными водородными связями при 3500 см или ниже, т. е. при частотах более низких, чем для гидроксила с внутримолекулярными водородными связями (3600—3500 см -). [c.39] Если ассоциация гидроксильной группы стерически невозможна или затруднена, то в спектре имеется только полоса V ОН мономера или димера. [c.39] Показано [46], что ацетаты с экваториальной группой Сз—ОН имеют одну ацетатную полосу при 1240 см -, тогда как ацетаты с аксиальной группой Сз —ОН в области 1240 см - имеют несколько полос поглощения. Кроме стероидов, такое же соотношение отмечено и для других циклических соединений, например для декалолов [47]. Подобное же различие в спектрах было применено для определения конфигурации гидроксильной группы в природных соединениях [48]. Разница между поведением экваториальной и аксиальной связей наблюдается также для связи С-галоген в галогенированных стероидах [49] и для связи С — О в дейтерированных стероидах [50, 51]. [c.40] Вернуться к основной статье