ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прочие нефтепродукты и заводские фракции из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Большая часть гидронафталинов (I) и (II) сырья очень быстро дегидрируется до нафталинов. Эти реакции аналогичны дегидрированию цикло-гексанов. Несколько более медленное и, возможно, менее избирательное преврашение претерпевают декалины, замещенные при общих углеродных атомах обоих колец (IV), и гидронафталины с двумя алкильными группами при одном атоме углерода (V). [c.208] Алкилинданы (VIII) и гидринданы (IX), содержащие алкильные группы при пятичленном цикле, могут превращаться в гидронафталины в результате изомеризации, аналогичной изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны. Как в моноциклических, так и бициклических нафтенах за изомеризацией следует быстрое дегидрирование шестичленных колец. Преврашение диалкил-[3.3.01-бициклооктанов (X) в нафталины требует двух таких сочетаний изомеризации — дегидрирования. [c.208] Дегидроциклизация алкильных групп, соединенных с моноцикли-ческими ароматическими углеводородами (XI), также ведет к образованию нафталинов. Дегидроциклизация высокомолекулярных парафиновых углеводородов (XII) протекает значительно быстрее, чем более низкомолекулярных, и, вероятно, ведет к образованию значительных количеств нафталинов — даже при сравнительно мягких условиях риформинга. [c.208] Запатентован процесс [25] дегидроциклизации н-декана с образованием нафталина в присутствии алюмохромового катализатора. Указывается, что при риформинге к-декана в присутствии 4% окиси хрома на окиси алюминия при 500 °С, атмосферном давлении и времени контакта 15 сек образуется нафталин с выходом 25 вес. %. Рециркуляцией непревращенного декана и алкилбензолов выход нафталина можно увеличить до 50 вес. %.При таких высоких выходах риформинг парафиновых углеводородов нормального строения, предварительно выделенных избирательной адсорбцией на синтетических цеолитах, или даже риформинг непосредственно прямогонных фракций нефти может стать весьма рациональным способом производства нафталина. [c.209] Выходы продуктов дегидроциклизации н-гексадекана в присутствии платинированного (0,45 вес.%) предварительно пропаренного алюмосиликата (87% кремнезема, 13% глинозема) при избыточном давлении 12,Зат и мольном соотношении водород углеводород, равном 20 1, показаны в табл. 6 [41]. Эти данные также выявляют сравнительно высокую избирательность циклизации с образованием бициклических ароматических углеводородов. Можно ожидать, что применение менее кислотного носителя, чем алюмосиликат, позволит дополнительно повысить избирательность. [c.209] Нафталины получали [37] риформингом фракции 178—229 °С парафинистого рафината, выделенного из нефти, в присутствии 9% окиси молибдена на окисноалюминиевом носителе при 516 С, объемной скорости по жидкому сырью 0,82 ч избыточном давлении 14 ат и циркуляции водорода 427 на 1 сырья. Жидкий продукт, выход которого составлял 50 вес.%, содержал 10,3 вес.% нафталина, 8,6 вес.% а-метилнафталина и 5,6 вес.% -метилнафталина. Риформинг более низкокипящих фракций (с концом кипения ниже 204 °С) давал меньший выход нафталинов. [c.209] Результаты риформинга тяжелого бензина каталитического крекинга в псевдоожиженном слое приводятся в табл. 7 [8]. Из этих данных видно, что при риформинге в жестких условиях фракции 177—232 °С крекинг-бензина получается сырье с высоким содержанием нафталинов и соотношением нафталина и алкилнафталинов около 1 1. Риформинг бензина с более широкими пределами кипения в менее жестких условиях давал меньшее количество нафталинов и значительно меньшую их концентрацию. [c.209] Нафталины, общее содержание, вес. %. ... [c.210] Объемная скорость (по жидкому сырью), ч . . . Кратность циркуляции вэдорода, м /м сырья. . [c.210] Концентрация нафталинов во фракции 204—246 °С, вес. %. [c.210] Можно сделать несколько общих выводов относительно оптимальных условий образования нафталиновых углеводородов нри риформинге на платиновых катализаторах. Несмотря на большое сходство процессов каталитического риформинга, условия на каждом заводе слишком индивидуальны для возможности использования лишь одного сочетания параметров риформинга. Очевидно, что с повышением температуры конца кипения сырья, направляемого на риформинг, выход нафталинов в продуктах риформинга возрастает. Однако этот положительный фактор неизбежно связан с сокращением срока службы катализатора и получением рифор-минг-продукта с более высокой температурой кипения, что при использовании высококипяших фракций как компонента бензина неизбежно снижает качество важнейшего продукта, вырабатываемого на заводе. Повышение жесткости риформинга, особенно путем снижения давления процесса, также ведет к увеличению производства нафталина, но значительно повышает эксплуатационные расходы. Наконец, использовать риформинг-бензин как источник сырья для производства нафталина на нефтеперерабатывающем заводе, вероятно, можно будет лишь в тех случаях, когда при нормальной работе сн получается со сравнительно высоким содержанием нафталинов или экономически оправдано строительство отдельной риформинг-установки для производства полупродуктов для нефтехимического синтеза. [c.210] Вернуться к основной статье