ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматографические растворители из "Хроматографические материалы" Хроматографические растворители выполняют транспортные функции в неподвижном слое сорбента или носителя, а также участвуют в сорбционных процессах, приводящих к собственно разделению веществ (за исключением процессов, основанных Исключительно на молекулярно-ситовом эффекте). Одной из основных характеристик растворителя, имеющих первостепенное значение при разделении, является хроматографическая активность. В общем случае она определяется термодинамическими свойствами растворителя, а также характером и интенсивностью различных межмолекулярных взаимодействий между ним и другими компонентами системы. [c.381] В распределительной хроматографии основное значение имеет полярность растворителей подвижной и неподвижной фаз. В разд. 163—1 приведены три шкалы полярности растворителей—по параметру растворимости Гильдебранда, индексу полярности Снайдера и эмпирической функции Димрота—Райхардта. Шкалы полярности по Гильдебранду и Снайдеру позволяют более детально и конкретно учесть вклад межмолекулярных взаимодействий различного рода с учетом химической природы разделяемых веществ. Кроме того, в разд. 162 приведены значения диэлектрической проницаемости растворителей. [c.381] Использование транспортно-ионизационных детекторов накладывает ограничения на применение растворителей с химически агрессивными компонентами, разрушающими проволоку. [c.382] Весьма важно с практической точки зрения, чтобы подвижная фаза имела по возможности низкую вязкость при рабочей температуре. В современных хроматографах можно использовать растворители с вязкостью не выше 0,4—0,5 сП. [c.382] Во многих случаях желательно использование достаточно летучих растворителей. Это необходимо в основном 1) при препаративном выделении веществ 2) прн работе с транспортно-ионизационным детектором 3) в тонкослойной и бумажной хроматографии, когда проявляющий реактив может реагировать с компонентами системы растворителей. Однако чрезмерно высокая летучесть создает определенные неудобства в работе. Такие низкокипящие растворители, как пентан и диэтиловый эфир, могут образовывать пузырьки в колонке и в детекторе. В тонкослойной и бумажной хроматографии применение систем растворителей с компонентами, обладающими слишком большим давлением пара, обычно сопряжено с низкой воспроизводимостью. В разд. 162 приведены сведения о температуре кипения при 760 мм рт. ст. и давлении насыщенных паров растворителей при 20 °С. Последние значения полезно сопоставить с ПДК — предельно допустимой концентрацией токсичных веществ в воздухе рабочих помещений — для принятия необходимых мер по технике безопасности. ПДК соответствуют Санитарным нормам проектирования промышленных предприятий СН 245-71 (Стройиздат, 1972). Данные о набухаемости твердых фаз в различных раствори-, телях приведены в соответствующих разделах. Эти данные имеют большое значение при работе с нежесткими гелями и ионообменными смолами набухание должно обеспечивать достаточную проницаемость твердой фазы, но чрезмерная набухаемость сильно затрудняет работу с колонками. [c.382] Составление смесей растворителей здесь подробно не рассматривается, заметим лишь, что смешивание растворигелей с сильно различающейся полярностью может привести к расслоению подвижной фазы при хроматографировании. [c.382] Существенное значение имеет чистота растворителей, особенно при адсорбционной хроматографии (требования распределительной хроматографии, как правило, менее строги). Вода — наиболее распространенная примесь в органических растворителях. Многие углеводороды и почти все эфиры образуют при хранении, особенно под воздействием света, органические перекиси и другие продукты. Часто некоторое количество посторонних веществ — стабилизаторов — специально вводят в органические растворители при их изготовлении. Особенно нежелательно присутствие полярных примесей (воды, спиртов и т. п.) в относительно неполярных растворителях, так как они деактивируют адсорбент. Обезвоживание растворителей и удаление перекисей лучше всего проводить пропусканием через колонку с основной окисью алюминия (I степени активности). Наличие органических перекисей легко проверить реакцией с сульфатом ванадия (0,1 г V2O5 растворить в 2 мл концентрированной H2SO4 и разбавить водой до 50 мл). Наиболее распространенные растворители в разд. 162 выделены жирным шрифтом. [c.382] Этиленгликоля монометиловый эфир — см Этиленгликоля моноэтиловый эфир — см. [c.387] Примечания. Цифры в скобках отмечают температуру определения показателей (в °С) в тех случаях, когда она отличается от указанной в заголовке таблицы. [c.387] Параметр растворимости Гильдебранда (корень квадратный из величины энергии Испарения, выраженной в ккал/см ) используют для характеристики полярности растворителей при распределительной хроматографии. Общий параметр б разлагается на составляющие по взаимодействиям 6д — по дисперсионным взаимодействиям, бор — по ориентационным (дипольным) взаимодействиям бпа и 5пд — по взаимодействиям с образованием водородных связей, соответ ствующим протоноакцепторной и протонодонорной способностям растворителя При разделении веществ, имеющих большие дипольные моменты (нитрилов нитросоединений и т. п.), наилучшей характеристикой хроматографической актив ности растворителя является параметр бор, т. е. по дипольным взаимодействиям Для веществ-акцепторов электронов (эфиров, аминов и т. п.) хорошим показате лем хроматографической активности служит параметр бпд, а для протонодонор ных чвеществ (спиртов, фенолов) — параметр бпа- Р астворители с высо-КИМ значением параметра бд проявляют некоторую специфичность по отно шению к ароматическим соединениям. [c.388] Растворители А — ацетонитрил, Б — бензол, Д — дихлорэтан, Ме — метанол, П—пентан, ХП — хлористый изопропил, Э—диэтиловый эфир, ЭА — Этилацетат. [c.392] Растворители А — ацетонитрил, Д — дихлорэтан, И — изопропанол, Ме — метанол, МА — метилацетат, П — пентан. Пи — пиридин, ХП — хлористый изопропил, Э — диэтиловый эфир. [c.392] Вернуться к основной статье