ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реагенты для получения производных для газовой хроматографии из "Хроматографические материалы" Неподвижные фазы, применяемые в газо-жидкостной хроматографии, представлены в двух разделах — по их химическим названиям (разд. 143) и по фирменным (торговым) маркам (разд. 144). Для удобства ссылок в обоих направлениях нумерация фаз в разд. 144 начинается с 501, чтобы не перекрывать-ну-мерацию разд. 143. Неподвижные фазы приведены в алфавитном порядке, вместе с синонимами, которые применяют в практике. За основные в разд. 143 приняты наиболее распространенные и по возможности наиболее точные названия соединений. В названиях полиэфиров приставка поли- , как правило, опущена. Обратный указатель всех синонимов дан в конце разд. 143. [c.276] Фазы охарактеризованы следующими данными. [c.276] Селективность неподвижных фаз грубо ориентировочно оценивают относительной полярностью по Роршнайдеру (ПР) для неполярного сквалана принято значение ПР = О, а для сильнополярного тиодипропионитрила — ПР = 100. Более точно подбор жидких фаз и оценку их хроматографических свойств проводят-йо константам Мак-Рейнолдса (КМ)—см. разд. 145. Ссылки типа КМ (145/8) в последней графе таблиц означают, что для данной фазы приведены значения констант Мак-Рейнолдса в разд. 145, подразд. 8. [c.276] А — ацетон, Б — бензол, В — вода, Г — гексан, К — ксилол, Ме — метанол, П — пиридин (горячий), Т — толуол, X — хлороформ. Хм — хлористый метилен, Э— диэтиловый эфир, Эа — этилацетат, Эп — петролейный эфир, Эт — этанол. [c.276] Обычная степень пропитки диатомитовых носителей жидкими фазами для аналитических целей составляет 5—10, часто до 20%, для препаративных работ—до 30%. Инертные носители — фторопласты, стеклянный бисер, хлорид натрия — применяют с гораздо меньшими количествами неподвижных фаз. Конкретные рекомендации о степени пропитки твердых носителей различного типа даны в соответствующих разделах. [c.277] Особую группу селективных фаз составляют так называемые мезофазы, плавление которых сопряжено с образованием жидкокристаллического состояния. Мезофазы высокоселективны при разделении мета-, пара-изомеров производных бензола, а также проявляют селективность по отношению к линейным молекулам (D е W а г М. S с h г о е d е г J. Р., J. Ат. hem., So ., 1964, v. 86, No. 23, p. 5235-5239 Idem, J. Org. hem., 1965, v. 30, No. 10, p. 3485— 3490). [c.277] Помимо неподвижных фаз в разд. 143 включены некоторые добавки к ним, которые применяют для снижения э( )фекта размывания пиков. Добавки применяют, в частности, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей — свободных органических кислот, спиртов, эфиров аминокислот и др. В качестве добавок (к неполярным и слабополярным фазам) используют высококипящие двухосновные и одноосновные карбоновые кислоты (около 10%) терефталевую, себациновую, стеариновую и бегеновую. Из других добавок отметим ортофосфорную кислоту (при разделении низших жирных кислот) и КОН (при разделении основных веществ, например, аминов). [c.277] Неподвижные фазы, использующиеся в практике наиболее часто, а также особо перспективные новые фазы в разд. 143, 144 выделены жирным шрифтом. [c.279] Константы Мак-Рейно.чдса дают наиболее полную характеристику селективности неподвижных фаз для ГЖХ- Константы определяют по разнице индексов удерживания вещества на колонке с данной фазой и на колонке с фазой сравнения — скваланом А1 = RIx — сквалан- Последний выбран как наименее полярная из фаз. Индексы удерживания (по Ковачу) рассчитывают относительно нормальных парафинов, для которых принято RI = 100 С (С — число атомов углерода в молекуле). Например вещество, выходящее из колонки между н-гексаном (С ) и н-гептаном (С,), будет иметь индекс удерживания между 600 и 700. Значение индекса удерживания для данного вещества и на данной неподвижной фазе не зависит от условий хроматографирования. [c.340] Чем выше значения констант Мак-Рейнолдса, тем более выражена селективность фазы к веществам соответствующих классов, и тем прочнее такие вещества будут удерживаться на колонке. Наоборот, при малых значениях констант Мак-Рейнолдса, хроматографируемые вещества будут выходить нз колонки быстрее. Селективность неподвижных фаз по отношению, например, к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот характеризуется константами (3) и (1). [c.340] В ряде случаев константы Мак-Рейнолдса позволяют априорно выявить идентичность некоторых фаз, имеющих различное обозначение. Таким образом, становится возможно значительно сократить число испытаний при экспериментальном подборе условий разделения, а также сократить необходимый в исследовательской лаборатории набор неподвижных фаз. Об идентичности фаз по разде-лительской способности свидетельствует равенство соответствующих констант Мак-Рейнолдса. Совпадение всех констант говорит о полной взаимозаменяемости фаз предпочтение в таких случаях отдается фазе с большей термической стойкостью. [c.340] Второе особенно ценно при работе с термически нестойкими соединениями. Превращение веществ в форму эфиров одновременно приводит, как правило, и к существенному возрастанию эффективности разделения, так как благодаря замещению активного водорода на менее полярные силиловые, метиловые, бутиловые (и т. п.) группы пики веществ получаются симметричными и мало размытыми. Иногда целью химического превращения является получение более устойчивых производных нестабильных соединений. При работе с сильно летучими веществами, например с низшими жирными кислотами и летучими аминами, бывает выгодно несколько снизить летучесть. [c.349] В последнее время получение производных все чаще применяют для того, чтобы ввести в анализируемые вещества функциональные группы или атомы, к которым особенно чувствительны сг1ециальные высокоселективные детекторы. Например, при наличии хроматографа с электронозахватным детектором можно добиться весьма значительного повышения чувствительности определения, если ввести в молекулы галогенсодержащие группы. [c.349] Вернуться к основной статье