ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Носители для газовой и жидкостной хроматографии из "Хроматографические материалы" Твердые носители на основе диатомитов используют в ГЖХ наиболее часто. Природный диатомит или кизельгур — осадочная порода, состоящая в основном из панцирей одноклеточных диатомовых водорослей с примесью минеральных частиц. Химический состав диатомита 75—95% гидратированного микроаморф-ного кремнезема ЗЮа примеси — главным образом окислы металлов (А1, Ре, Ка, К, Mg, Са, Т1 и других). Панцири диатомовых водорослей имеют сложную пористую структуру с общей удельной поверхностью около 20 м г. [c.178] Носители с высокой механической прочностью гранул получают прокаливанием природного диатомита (с добавлением небольшого количества глинистого материала) при 900 °С и выше. Такие носители, имеющие розовый цвет, называют огнеупорным кирпичом или шамотом. Их удельная поверхность ниже, чем у природных диатомитов. Размер пор небольшой, в основном от 0,4 до 2 мкм, pH 5%-ной водной суспензии составляет 6—7. Термостойкость достигает 1000 °С. Носители типа огнеупорный кирпич (тип I) обеспечивают высокую эффективность разделения неполярных и слабополярных веществ, но проявляют большую адсорбционную способность по отношению к сильнополярным соединениям — спиртам, аминам, кислотам и т. п. Последние образуют на хроматограмме размытые, асимметричные пики, а их выход из колонки зачастую бывает неколичественным. [c.178] Размывание хроматографических пиков полярных веществ на кальцинированных носителях значительно меньше, чем на огнеупорном кирпиче, но Неполярные вещества разделяются лучше на последних. Зерна белых носителей обычно менее прочны, хотя и имеют более однородную форму. Последнее обстоятельство благоприятствует меньшим падениям давления на колонках. [c.179] Жидкую фазу наносят на носители с учетом объемной плотности последних. Удельная плотность заполнения колонок равна 0,5—0,7 и 0,25—0,35 г/см для носителей типа 1 и 11. Соответственно различается и количество наносимой жидкой фазы 5—10% на первых и 10—20% на вторых. Среди кальцинированных носителей выделяются более тяжелые хромосорбы G и 750 на которые рекомендуется наносить 5—Ю% жидкой фазы, как на огнеупорный кирпич. [c.179] Для повышения эффективности разделения и уменьшения размывания пиков применяют различные методы обработки носителей с целью их деактивации. Промывание кислотой приводит к некоторому уменьшению адсорбционной и каталитической активности, одновременно снижается содержание пылевидных частиц. Промытые кислотой носители рекомендуются в первую очередь для использования с жидкими фазами, чувствительными к щелочам при повышенной температуре (силиконы, сложные эфиры, фазы кислотного характера). Для разделения соединений основного характера (аминов, пиридинов, хинолинов, эпоксисоединений) целесообразно использовать носители, промытые щелочами в водном или спиртовом растворе. [c.179] Силанизирование — наиболее эффективный метод деактивации твердых носителей, заключающийся в блокировании активных силанольных групп sSi—ОН инертными кремнийорганическими радикалами, например sSi— О—Si (СНз)з или (= Si—О—)aSi (СНз)2. Предельная рабочая температура сила-низир ованных носителей 350 °С, рекомендуемая загрузка жидкой фазой 1—-3 (иногда до 5) %. [c.179] Сорта носителей улучшенного качества отмечены звездочкой ( ). Производят также наиболее инертные носители высшего качества, деактивированные различными способами жидкостной обработки и сильно силанизированные. Такие носители, отмеченные двумя звездочками ( ), предназначены в первую очередь для биомедицинских исследований хроматографии стероидов, алкалоидов, барбитуратов, пестицидов и т. п. [c.179] Пористые алюмосиликатные носители для ГЖХ вырабатывают из обожженных каолиновых глин (черепицы). Удельная поверхность по БЭТ около 2 м г. Отличаются очень высокой механической прочностью, превосходя диатомитовые носители. Рекомендуется загрузка жидкой фазой 7—10% (предельная загрузка 18%). Лит. L U к е S V. е t а 1., J. hromatog., 1960, v. 3, No. 4, p. 303—307. [c.188] Микросферические носители из стекла отличаются очень низкой удельной поверхностью, 0,01—0,1 м /г по БЭТ. На стеклянных носителях может удерживаться до 3—4% жидкой фазы, но наилучшие результаты достигаются при нанесении 0,1—0,5% жидкой фазы. При ГЖХ с малыми количествами неподвижных фаз возможно разделение веществ при температурах намного ниже, чем на диатомитах со сравнительно большим количеством жидких фаз (на диатомитах работа с малыми количествами жидких фаз затруднена вследствие влияния адсорбционной активности носителя). На колонках со стеклянным бисером можно работать при температуре на 250 °С ниже температуры кипения наименее летучего компонента анализируемой смеси. В связи с этим стеклянный бисер рекомендуется прежде всего для разделения термически нестойких веществ. [c.190] К- недостаткам носителя, вызывающим снижение эффективности разделения, относятся неравномерная смачиваемость шариков и их слипание при набивке колонок. Кроме того, несмотря на малую поверхность, адсорбционные свойства стекла являются причиной размывания хроматографических пиков полярных. веществ. Силиконизирование значительно уменьшает размывание пиков. [c.190] Стеклянный бисер с травленной-поверхностью (так называемые текстури-рованные стекла ) обеспечивают существенно более высокую эффективность разделения, так как текстурированная поверхность позволяет равномернее наносить жидкую фазу. Размывание пиков на таких стеклах проявляется значительно слабее. [c.190] Вследствие работы с малым количеством жидких фаз и соответственно с малыми пробами хроматография на колонках со стеклянным бисером обычно требует использования приборов с высокочувствительными детекторами. [c.190] Политетрафторэтилен [— Fj— Fj—]п (тефлон, фторопласт-4) обладает исключительно высокой химической инертностью и антиадгезионными свойствами. Зерна тефлоновых носителей имеют вид пористых агломератов, образующихся из пен или эмульсий. Используют тефлон, в первую очередь для анализа агрессивных и сильнополярных веществ кислот, галогенов, аминов, спиртов, гликолей, воды и т. п. (в том числе при анализе следов). Так как адсорбция на носителе крайне низка, размывание пиков при хроматографии — минимальное. [c.191] Тефлоновые носители применяют также в жидкостной распределительной хроматографии (с обращенными фазами). [c.192] Термостойкость тефлона — до 250—275 °С, практический предел использования в ГЖХ приблизительно 225 °С. При температуре 19 и 30 °С тефлон претерпевает некоторые структурные изменения, выше 350 °С — разлагается с образованием ядовитого газа перфторизобутилена. [c.192] Вернуться к основной статье