ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения, содержащие три сорта атомов из "Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ" Бораты. Образцы ортоборатов Mg, Са, N1, Мп, 5г и Ва и метаборатов Ыа, РЬ и Ва поглощают в области 2000—700 см [172]. Спектры указывают на то, что ион ВОг как таковой не существует, а входит в соединение в виде полимеризованной единицы (ВОг) , где п зависит от возраста образца. Можно предположить, что для свежеприготовленного образца п = 2 или 3, но более точную структуру очень трудно определить. Для более старых образцов степень полимеризации определенно больше. Число, форма и положение линий спектра комбинационного рассеяния водного раствора боратов позволяют заключить, что в водном растворе присутствует ион В (ОН)-, имеющий тетраэдрическую симметрию [1/4]. [c.60] Карбонаты металлов. Инфракрасные спектры различных карбонатов (основных карбонатов, бикарбонатов) и других родственных им веществ были изучены Хантом и сотр. [175], а также Миллером и Уилкинсом [21]. Сильная полоса в области 1450—1410 слг и менее сильная полоса в области 880—850 см являются характеристическими полосами нормальных карбонатов. Интересно отметить, что для всех изученных карбонатов, за исключением карбоната лития, имеет место почти линейная зависимость между частотой центра полосы при 880—850 СЖ- и логарифмом массы катионов. Исследование спектров бикарбонатов, основных карбонатов и других родственных им соединений показало, что при переходе от одного вещества к другому происходит заметное изменение спектра и это делает возможным применение инфракрасных спектров для идентификации соединений. Однако в этом направлении требуется еще большая экспериментальная работа. Луифер и Побе-ген [176] с помощью инфракрасных спектров успешно различали кристаллические формы карбоната кальция и нашли, что этот метод является более чувствительным, чем обычные методы рентгенографии. [c.61] Карбонилы металлов. Интересные структурные проблемы возникают при изучении инфракрасных спектров карбонилов металлов типа 1)Ах С0)у. В частности, возникает вопрос, имеют ли эти соединения структуру М—С= 0 или М = С = 0 или в некоторых случаях мо-стиковую карбонильную структуру. Обычно принимается, что молекула СО, которая поглощает в области 2100 сл , имеет связь частично тройного характера. [c.62] Кроуфорд и Кросс [178] приводят данные о том, что N ( 0)4 поглощает в области 2039 слг. Джонс [180] также наблюдал полосы поглощения никеля при 2057 см- и 2128 см- . Имеются сообщения, что в спектрах других карбонилов металлов наблюдаются аналогичные пары полос, расположенные в области частот колебаний тройной связи. [c.62] Эти данные являются веским, хотя и не однозначным доказательством того, что в карбонилах металлов имеет место структура М—С=0. Появление дополнительных полос поглощения вблизи 1830 см в спектрах некоторых карбонилов металлов [181—183], по-видимому, указывает на существование систем колец с внутренним мостиком, в которых некоторые карбонильные группы являются кетонными, в то время как другие имеют структуру —С= 0. Кроме того, мостиковая карбонильная структура подтверждается данными по дифракции рентгеновских лучей. Даль и Рандл [184] исследовали инфракрасный спектр тетракарбонила железа с точки зрения выяснения структуры этой молекулы. [c.62] Значения частот вычислены Ньюменом и др. (191] по данным работы Мэйо и др. 11921. [c.65] Соединения, содержащие галогены, кислород и некоторые другие элементы. Соединения типа ZO Xy, где вместо X стоит атом галогена, д и у—малые целые числа (1—3), а вместо Z может стоять другой элемент (а также и другой галоген), были довольно широко исследованы в инфракрасной области. В области 260—5500 см- наблюдались и были идентифицированы двенадцать полос поглощения молекулы NOF [197] (табл. 18). Предполагаемая модель NOF (а также NO I и NOBr) представляет собой нелинейную и несимметричную структуру с атомом N при вершине сравнительно тупого треугольника. [c.67] О б о 3 II а ч е н и я ИК — инфракрасный спектр СКР —спектр комбинационного рассеяния. [c.69] Молекулы трихлорокиси ванадия и фосфора имеют симметрию Сзу Для такой структуры разрешены шесть основных типов колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Спектр трихлорокиси ванадия наблюдался Миллером и Казинсом [203], и полученные основные частоты сравнивались с соответствующими данными Дельволля и Франсуа [204] для молекулы трихлорокиси фосфора (табл. 20). Были также изучены и другие тройные молекулы, содержащие галогены. Спектральные данные, касающиеся этих молекул, можно найти в статьях [205—213]. [c.69] Для тройных соединений, в которых ключевыми элементами являются элементы, отличные от бора, углерода и галогенов, получено несколько соотношений, полезных для идентификационных и аналитических целей. Эти соотношения, вообще говоря, можно найти в некоторых работах, которые уже упоминались (см., например, работу Герцберга, а также работы [15, 21—24]). Здесь будет дан обзор последних работ, посвященных изучению спектров азотсодержащих соединений, гидроокисей, ферритов, манганитов и титанатов. [c.70] Помимо этого, в инфракрасной области были исследованы соединения, содержащие связь углерод — азот. Из вращательных спектров, из опытов по электронной дифракции и рентгенографии были получены длины связей С—N и С—О. Известно, что частоты, обусловленные карбонильными связями, чувствительны к химическим воздействиям. Лейтон, Кросс и Фассел [216] теоретически определили зависимость между длиной связи и частотой соответствующих валентных колебаний для ряда соединений с такими связями. Частота валентных колебаний связи С—N линейно зависит от длины связи в различных молекулах. Зависимость частоты валентных колебаний связи С—О от длины этой связи в различных молекулах имеет слегка нелинейный характер, особенно для частот выше 1700 см и для длин связей, меньших 1,2 А. В табл. 21 приведены соответствующие данные для типичных неорганических соединений. [c.71] В области 400—4000 был получен спектр T N и основные частоты vi, V2 и vs сравнивались с основными частотами соединений H N и D N [218] (табл. 22). [c.71] Вернуться к основной статье