ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цеолитсодержащие катализаторы крекинга из "Промышленный каталитический крекинг на шариковых цеолитсодержащих катализаторах" Установлено, что активность кислотного центра в цеолите типа У в 4-6 раз больше, чем в центре цеолита типа X, Цеолиты, содержащие одновалентный металл, например натрий, имеют низкую стабильность. Стабильность цеолита возрастает по мере увеличения степени ионЛого обмена натрия на РЗЭ, кальций, магний или другой трех- или двухвалентный металл [13-1б]. [c.6] В то же время, по мнению ряда авторов [17-20 , исключительно высокой селективностью отличается де-катионированная форма цеолита. Присутствие остаточ -ного содержания натрия в структуре цеолита снижает не только активность и селективность цеолита, но и его стабильность при высоких температурах и в, среде, содержащей водяной пар. Высокая температура (выше 800 -850°С) отрицательно действует на структуру цеолита, разрушая ее. Стабильность к действию температуры возрастает при переходе от низкокремнеземных цеолитов типа X к высококремнеземным типа У, Увеличение содержания 0 в решетке цеолита уменьшает термическую чувствительность цеолита вследствие образова -ния более коротких связей С-О и более устойчи -вых по сравнению со связями -о[з]. [c.6] Для обеспечения доступности активных центров и максимального использования высокой активности катализаторов процесс крекинга рекомендуется ввстИ при минимальном остаточном содержании кокса на регенерированном катализаторе, не превышающем 0,1-0,2% вес. [2б]. [c.7] Химический состав отечественных шариковых цеолитсодержащих катализаторов представлен в табл. 1. [c.8] Катализатор АШНЦ-1 с цеолитом типа X имеет ограниченные- возможности применения и рекомендуется для переработки относительно легкого сырья. Осталь -ные катализаторы содержат цеолит типа У, Содержание цеолита в катализаторах колеблется в пределах 15-18%. [c.9] В последние годы с целью увеличения выработки бутиленов выпущен катализатор АШНЦ-12, отличающийся от АШНЦ-3 пониженным содержанием цеолита. [c.9] Цеолит в катализаторах АШНЦ-1, АШНЦ-3 и АШНЦ-12 находится в смешанной ионо-обменной форме. Катализаторы ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-6 отличаются по химическому составу от АШНЦ-3 присутствием первого защитного редкоземельного катиона, а также пониженным содержанием натрия (0,35 против 0,75%). Катализаторы ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-6 близки по составу. Однако если в АШНЦ-6 низкое содержание натрия обеспечивается подбором активатора, то снижение содержания натрия в катализаторе ЦЕОКАР-2 достиг а — ется путем использования цеолита с более низким модулем. [c.9] Из данных табл. 4 видно, что активные свойства катализатора ЦЕОКАР-2 уступают и несколько превосходят свойства катализаторов АШНЦ-6 и АШНЦ-3, соответственно. [c.11] Селективные свойства свежих катализаторов различны (табл. 5). Так, катализаторы АШНЦ-6 и ЦЕОКАР-2 по селективности одинаковы, а по сравнению с катализатором АШНЦ-3 крекинг сырья на ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-6 протекает с меньшей глубиной разложения (74,1-77,3 против 81,1), однако по избирательности катализаторы АШНЦ-6 и ЦЕОКАР-2 значительно превосходят АШНЦ-3. [c.11] Показатели стабильности активных свойств катализаторов ЦЕОКАР-2, АШНЦ-3 и АШНЦ-6 при действии высоких температур и водяного пара представлены в табл. 6. [c.12] Интересно, что избирательность действия катали -заторов ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-3 в результате термопаровой обработки значительно усиливается, в то время как катализатор АШНЦ-6 оказался не чувствительным к действию пара в этих условиях. [c.12] Для проверки эксплуатационных свойств отечест -венных цеолитсодержащих катализаторов были проведе -ны исследования катализаторов АШНЦ-3 с цеолитным наполнителем типа У [ЗЗ] (табл. 7). [c.14] Испытания катализаторов проводились на пилотных установках. Каталитическая стабильность катализаторов определялась при температуре крекинга 470°С и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч 1, В таких условиях катализаторы проработали на тяжелом сырье около 2000 ч. За этот период на 1 кг циркулирующего катализатора АШНЦ-3 и аморфного было пропущено 570 и 450 кг сырья, соответственно. При этом выходы продуктов крекинга на цеолитсодержащем катализаторе АШНЦ-3 стабилизировались фракция - 195°С сос -тавляпа 41-43% вес., ъ том числе изопентан - 6,4% вес., газ до включительно - 19,3-20,вес. и кокс -4,3-4,8% вес. Благодаря улучшению механических свойств катализатора его расход снизился с 0,31-0,47 до 0,22-0,23% вес. на сырье. [c.17] По сравнению с цеолитсодержащим аморфный катализатор менее активен и стабилен. Выход бензина в процессе его испытания снизился на 8,0%. [c.17] Анализ экспериментальных данных показывает, что благодаря особой кристаллической структуре цеолитсодержащие катализаторы сохраняют высокую активность и селективность действия. [c.17] Изменения эксплуатационных свойств катализатора в промышленном масштабе можно проследить на примере работы одной из установок каталитического крекинга на цеолитсодержащсм катализаторе АШНЦ-3 Салаватского НХК, Система была полностью заполнена катализатором АШНЦ-3. Для стабилизации системы катализатор АШНЦ-3 в течение первых 30 суток использовался для переработки легкой керосино-газойле -вой фракции[34]. [c.17] В течение нескольких суток работы на керосино -газойлевой фракции все эксплуатационные показатели были стабилизированы. [c.17] Расход катализатора снизился до 2 т/сутки. Эксплуатационные характеристики катализатора АШНЦ-3 представлены в табл, 8, Как видно из данных табл. 8. [c.17] В случае переработки гидроочищенного сырья катализатор АШНЦ-3 способен сохранять без существен -ных изменений свои исходные структурные характеристики и его расход сокращается до 2 кг на 1 т сырья. [c.20] Вернуться к основной статье