ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роданометрическое определение иЛюв хлора из "Курс аналитической химии Книга 2" Вследствие нерастворимости осадка Ag NS в кислотах рода-нометрический метод гораздо удобнее, чем аргентометрический. Это преимущество особенно ценно в анализе серебряных сплавов, которые по ходу анализа приходится растворять в концентрированных кислотах. [c.242] В качестве индикатора удобнее всего употреблять железо аммонийные квасцы Fe2(S04)g-(NH4)2S04-24H20, которые из всех солей железа (III) в наименьшей степени подвергаются гид релизу. [c.242] Очень большого избытка азотной кислоты также следует издать, так как в концентрированных растворах она является сильным окислителем. [c.243] Приготовление рабочего раствора NH4S N. В качестве рабочего раствора в роданометрическом методе обычно применяют раствор роданида аммония NH S N. Препарат этот бывает достаточно чистым, но настолько гигроскопичен, что из него нельзя приготовить сразу раствор точной концентрации. Поэтому сначала приготовляют раствор приблизительно требуемой концентрации, а затем уже устанавливают его титр по раствору AgNO,. [c.243] Раствор роданида вполне устойчив при длительном хранении величина его титра не изменяется. [c.243] Для установки титра раствора роданида используют приготовленный ранее титрованный раствор нитрата серебра. В титровальную колбу наливают пипеткой раствор AgNOg и титруют его раствором роданида в присутствии железо-аммонийных квасцов (1 мл раствора). Титровать следует не слишком быстро. [c.243] В начале титрования в том месте, где в титруемый раствор тшдают капли раствора роданида, появляется темно-красное окрашивание, исчезающее при взбалтывании. При дальнейшем приливании роданида эта окраска исчезает все медленнее. Наконец, после взбалтывания весь раствор приобретает желтооранжевую окраску. После этого выжидают около 1 мин и прибавляют еще каплю раствора роданида, отчего весь раствор приобретает неисчезающую буровато-красную окраску. На этом титрование заканчивают, делают отсчет по бюретке и приступают к расчету результатов, выполняемому обычным методом. [c.243] При аргентометрическом определении хлора методом прямого титрования раствором нитрата серебра определяемый раствор должен иметь обязательно почти нейтральную реакцию среды. Так как это не всегда выполнимо, часто прибегают к роданомет-рическому методу определения хлора, пользуясь приемом обратного титрования. В этом случае ионы С1 сначала осаждают определенным объемом рабочего раствора нитрата серебра, а избыток последнего оттитровывают раствором роданида. Затем определяют, какое количество AgNOg пошло на взаимодействие с СГ-ионами. [c.244] Расчет навески. Прежде всего рассчитывают, какую навеску испытуемого хлорида (различные образцы технических хлоридов калия, натрия, аммония или их смеси) следует взять, чтобы после растворения ее получился раствор приблизительно такой же нормальности, какую имеют рабочие растворы нитрата серебра и роданида аммония. Расчет навески проводят, исходя или из химической формулы основной составной части образца или из известного приблизительного содержания в нем хлора. Мерную колбу предпочтительнее брать большой емкости (500 или 1000 мл). [c.244] Раствор в мерной колбе тщательно перемешивают и отбирают пипеткой 25 мл в титровальную колбу или в стакан емкостью не менее 250 мл. К отобранному объему анализируемого раствора второй пипеткой прибавляют 50 мл рабочего раствора нитрата серебра. [c.244] Если объем пипетки на 50 мл не проверен, то лучше раствор AgNOg взять за два приема, воспользовавшись проверенной пипеткой на 25 мл. [c.244] В результате прибавления нитрата серебра к раствору анализируемого хлорида выпадает белый осадок хлорида серебра, долгое время остаюш,ийся в коллоидном состоянии, что при титровании может привести к большим ошибкам. Поэтому для коагуляции осадка Ag l в титровальную колбу прибавляют 0 мл приблизительно 6 н. раствора HNOg. Осадок при этом быстро осег дает на дно. Тогда в колбу добавляют 100 мл дистиллированной воды, затем 1 мл раствора индикатора и приступают к титрованию раствором роданида аммония. [c.244] Причина этого явления—различная растворимость осадков Ag I и Ag NS. Роданид серебра (nPAg Ns=10 ) менее растворим, чем хлорид серебра (ПРд2с1 = 1,7-10 i ), поэтому равновесие сдвигается слева направо. [c.245] Для предупреждения взаимодействия роданида с осадком Ag I при выполнении этого анализа и принимают описанные выше меры увеличивают объем раствора, добавляя к нему 100 м.г воды, и осторожно взбалтывают титруемый раствор, стараясь не взмучивать осадок. Однако слишком осторожное взбалтывание титруемого раствора может опять-таки привести к искажению результата анализа, так как осадок Ag l в значительной степени адсорбирует Ag -HOHbi и часть их может остаться не оттитрованной. [c.245] Роданометрическое определение хлорида дает лучшие результаты в-случае отделения выпавшего осадка Ag l фильтрованием. При этом способе после осаждения СГ-иона нитратом серебра и коагуляции осадка все содержимое титровальной колбы переводят в мерную колбу, доводят объем раствора до метки и часть его отфильтровывают через сухой фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают, а из остального фильтрата отбирают пипеткой аликвотную часть и титруют раствором роданида в присутствии индикатора. Этот способ дает более точные результаты, но связан с большим расходом раствора нитрата серебра. [c.245] Расчет результата определения. Пример . Для определения содержания КС1 в препарате хлорида калия взята его на веска 1,5185 г и растворена в водев мерной колбе емкостью 250 мл. Объем раствора доведен до метки, и 25 мл этого раствора обработаны 50 мл раствора AgNOg, для которого /С=0,9840 к 0,1 н. На оттитровывание избытка нитрата серебра затрачено 26,70 мл раствора роданида с поправкой /(=1,080 к 0,1 н. Определить процентное содержание КС1 в препарате. [c.245] Вернуться к основной статье