ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основность и сольватациям из "Общая органическая химия Том 2" Маллпкен [16] разработал теорию комплексообразования, которая включает образование слабых комплексов, где взаимодействие между донорами и акцепторами может рассматриваться как включающее резонанс между структурами с семиполярной связью и без связи . Первый тип структур вносит лишь незначительный вклад, тогда как второй — основной вклад в структуру основного состояния слабых комплексов. [c.297] Образование слабых комплексов может проявляться в поглощении электромагнитного излучения в таких областях, где не поглощают ни донор, ни акцептор. Поглощение энергии, очевид1го, связано с передачей электрона и переносом заряда на акцептор, вследствие чего такие комплексы носят название комплексов с переносом заряда (см. разд. 4.3.4.7). [c.297] Третья возможная классификация, используемая в этой главе, основана на положении акцепторов в Периодической системе элементов. Здесь отдельные категории могут включать одновременно как сильные , так и слабые комплексы как с жесткими , так и с мягкими кислотами. В общем для комплексов с элементами одной группы жесткость кислоты и сила комплекса уменьшаются при продвижении по группе. [c.297] Кроме того, отклонения в физических свойствах от идеального поведения могут быть использованы для сравнения относительной донорной способности ряда эфиров по отношению к общему акцептору или относительной акцепторной способности серии акцепторов по отношению к общему эфиру. Поскольку в форме комплекса будет существовать только небольшая часть молекул, прежде чем определять мольное значение измеряемого свойства, необходимо установить степень ассоциации, однако при качественной оценке относительных донорных или акцепторных свойств подобное уточнение не обязательно. В отсутствие изменяющихся стерических эффектов степень ассоциации прямо связана с силой взаимодействия. [c.298] Для определения комплексообразования с эфирами используется целый ряд физических свойств [18], применение некоторых из них будет показано на конкретных примерах в следующих разделах. [c.298] Различия в потенциалах ионизации неподеленных пар для эфиров служат прямой мерой донорной способности и, следовательно, основности по определению Льюиса [19]. Значения этих величин, приведенные в табл. 4.3.3, показывают, что потенциал ионизации уменьшается и, соответственно, основность увеличивается с возрастанием степени замещения, совпадая с индуктивной подачей электронной плотности алкильными группами. [c.298] Имеется обзор по соотношениям между потенциалами ионизации внутренних оболочек и сродством к протону оснований, включая эфиры [20]. [c.298] Вернуться к основной статье