ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения кислот по реакции с основными красителями из "Фотометрический анализ издание 2" Высокомолекулярные органические кислоты или их соли можно определять экстракционно-фотометрическим методом, используя в качестве реактива основной краситель органические основания и их соли определяются таким же способом, если в качестве реактива применять кислотные красители или окрашенные неорганические комплексные кислоты [1]. Применение красителей, растворы которых отличаются высоким молярным коэффициентом поглощения, дает возможность определять в очень разбавленных растворах органические кислоты и основания с большой молекулярной массой. Если коэффициент распределения окрашенного продукта между органической и водной фазами равен хотя бы 10, то возможно количественное определение исходных соединений [2] при концентрациях порядка 5-10-в М и выше. Способность экстрагироваться органическими растворителями наблюдается не у всех соединений, состоящих из крупных ионов. На эту способность влияют такие факторы, как состав и строение ионов, свойства экстрагента, pH водной фазы и др. Органические красители можно иногда заменить неорганическими реактивами. Например, некоторые органические основания экстрагируют в виде окрашенных солей с Н[Ре(ЗСГ )4], органические кислоты — в виде солей меди. Эти определения, отличающиеся меньшей чувствительностью, рассмотрены в гл. IX. [c.220] Некоторые основания, главным образом алкалоиды, образуют с метиловым оранжевым соли, которые в отличие от самого метилового оранжевого растворимы в хлороформе. При добавлении к хлороформному раствору спиртового раствора минеральной кислоты появляется красная окраска [3, 4]. По реакции с метиловым оранжевым определяются также алифатические амины [5—7] и основания Шиффа [8]. [c.220] Приготовление реактива. Применяют свежеприготовленную смесь равных объемов насыщенного водного прэфильтрованного раствора метилового оранжевого и насыщенного раствора борной кислоты. [c.221] Таким же способом определяют атропин, героин, кодеин, кокаин, никотин, спартеин, стрихнин, хинин, цинхокаин, цинхонидин [3, 4, 9, 10]. [c.221] Определение вератрина [11, 12]. Смешивают 1 мл анализируемого раствора, содержащего 0,02—0,8 мг вератрина, с 10 мл насыщенного раствора N32804, 5—10 мл фосфатного буферного раствора (рН = 7,1) и вводят 3—5 мл 0,01—0,02%-ного раствора метилового орзнжевого. Добавляют 3 мл хлороформа и встряхивают несколько минут. Окрашенный слой хлороформа переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, а водный слой повторно экстрагируют хлороформом до получения бесцветного экстракта. Все экстракты переносят в ту же колбу, разбавляют хлороформом до метки и измеряют оптическую плотность при 450 нм. [c.221] Таким же способом определяют атропин, дионин, кокаин. [c.221] Таким же способом определяют резерпин [14]. [c.221] Определение нитрона [15]. Слабокислый раствор, содержащий 5—50 мкг нитрона, смешивают с 2 мл 0,002 М раствора метилового оранжевого и разбавляют буферным раствором (рН=4) до 10 мл. Жидкость взбалтывают с 5 мл дихлорэтана. Желтый экстракт фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 420 нм. Установлено, что в продукте реакции содержатся равные молярные количества нитрона и метилового оранжевого. [c.222] Определение кокаина [11, 16]. Смешивают 5 мл водного раствора, содержащего 10—200 мкг кокаина, с 5 мл ацетатного буферного раствора (pH=4,6), добавляют 3 мл 1%-ного водного раствора тропеолина 00 и экстрагируют хлороформом (несколько раз порциями по 5 мл). Желтые экстракты переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, вводят 2 мл раствора H2SO4 в метиловом спирте (1 100) и разбавляют хлороформом до метки. Оптическую плотность полученного фиолетового раствора измеряют при 545 нм. В качестве экстрагента применяют также дихлорметан. [c.222] Определение хинина [20]. К Ю мл исследуемого раствора, содержащего 0,1—0,25 мг хинина, прибавляют 2 мл буферного раствора и 1 мл реактива. Продукт реакции экстрагируют хлороформом (3 раза порциями по 2,5 мл). Экстракты объединяют, промывают смесью 1 мл буферного раствора и 5 мл воды и добавляют к нему 95%-ный этиловый спирт до объема 10 мл. Сравнивают интенсивности окраски полученного и стандартных растворов. [c.222] Сам бромфеноловый синий в этих условиях не экстрагируется. Метод пригоден для определения относительно больших количеств органических оснований. В качестве реактива применяют и другие сульфофталеины [22], например, бромтимоловый синий, бромкрезоловый зеленый, бромкрезоловый пурпурный. [c.223] Смешивают 2 мл раствора, содержащего около 0,2 г исследуемого вещества, с 2 мл 10%-ного раствора ЫагСОз и 1 мл 0,04%-ного водного раствора бромфенолового синего. После разбавления водой до объема 50 мл экстрагируют 10 мл бензола или дихлорэтилена. Слой органического растворителя отделяют, взбалтывают с 0,5—1 г безводного N32804. Синий экстракт декантируют и измеряют оптическую плотность при 645 нм. [c.223] Таким же способом определяют атропин [25], лупинин [26], никотин [27], резерпин [28], спартеин [26], стрихнин [23], хлорид цетилпиридиния [23], хинин [29] и некоторые другие основания [30—32]. [c.223] Вернуться к основной статье