ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения соединений, разлагающихся с образованием альдегидов из "Фотометрический анализ издание 2" При действии малых количеств уксусного альдегида образуется соединение I, при избытке альдегида — соединение II, из которого через 3 и более часов образуются соединения III—V. [c.189] Для приготовления реактива вместо фуксина можно использовать и другие трифенилметановые красители, например метиловый фиолетовый [242, 243], метиловый голубой [244]. [c.189] Это приводит к смещению равновесия в сторону образования фуксина и появлению розовой окраски [249]. По той же причине появление окраски вызывают окислители, например хлор, окислы азота и даже кислород воздуха [247]. Нагревание реактива Шиффа в отсутствие альдегидов также приводит к появлению розовой или красной окраски. Чем выше температура, тем быстрее окрашивается реактив и тем интенсивнее возникающая окраска. При 45 °С реактив сразу окрашивается в красный цвет, при 30 — через 10 мин, при 25 °С —через 30 мин. Эти изменения обратимы, и при охлаждении реактив обесцвечивается [248]. Из сказанного вытекает необходимость термостатирования фотометрируемых растворов, лучше всего при 20 °С. Взаимодействие фуксинсернистой кислоты с альдегидами протекает довольно медленно, и максимальная оптическая плотность раствора иногда устанавливается несколько часов [248, 250] и еще дольше [241]. [c.190] Известен ряд способов приготовления фуксинсернистой кислоты. [c.190] Описание способов приготовления фуксинсернистой кислоты дано также в работах [245, 246, 254, 264, 265]. Реактивы, приготовленные по методикам разных авторов, отличаются концентрациями компонентов. Понятно, что эти реактивы отличаются и чувствительностью по отношению к альдегидам. Чувствительность реактива [260] особенно зависит от содержания ЗОг реактив тем чувствительнее [262, 266], чем меньше в нем содержится 50г. Для повышения чувствительности к реактиву добавляют этиловый спирт [259]. Добавление ацетона и других кетонов к анализируемому раствору до введения фуксинсернистой кислоты повышает оптическую плотность растворов [262, 263]. Однако здесь необходима осторожность, поскольку большие количества кетонов, как уже указывалось, связывают сернистую кислоту и вызывают розовую окраску раствора. Чистота препарата фуксина, температура, при которой готовят реактив, и другие факторы также влияют на качество фуксинсернистой кислоты [267, 268]. [c.191] Определение уксусного альдегида [254, 255]. Разбавляют 10 мл раствора, содержащего 0,5—1,5 мг уксусного альдегида, 50%-ным этиловым спиртом (не содержащим уксусного альдегида) до объема 25 мл. Смешивают с 10 мл фуксинсернистой кислоты, погружают на 10—15 мин в водяную баню с температурой 15 °С и фотометрируют при 560 нм. Метод рекомендуется для определения 5-10 —6-10- % примеси уксусного альдегида в этиловом спирте [269]. [c.191] Стандартный раствор для построения калибровочного графика. Навеску 1-аминоэтанола 1,386 г растворяют в 50 мл 95%-ного этилового спирта, добавляют 22,7 мл 1 н. спиртового раствора Н2304 и разбавляют спиртом до объема 100 мл. На следующий день фильтруют чергз сухой фильтр для отделения от осадка сульфата аммония 1 мл этого раствора соответствует 10 мг уксусного альдегида [254]. [c.191] Некоторые авторы отрицают способность высших спиртов взаимодействовать с фурфуролом в присутствии концентрированной H2SO4. Появление окрашенного продукта объясняют реакцией фурфурола с ацетоном, примесь которого содержится в высших спиртах и в фурфуроле, тогда как совершенно чистые спирты и фурфурол не дают окрашенных продуктов [276]. Однако в других работах отмечается, что спирты, свободные от карбонильных соединений, вступают в реакцию [274]. [c.192] Определение амиловых спиртов. 1. Наибольший интерес представляет определение примеси амиловых спиртов в этиловом спирте. Разбавляют 5 мл исследуемого 95%-ного этилового спирта равным объемом воды, добавляют 1 мл 1%-ного раствора салицилового альдегида в чистом этиловом спирте и вводят 20 мл концентрированной Н2504. Появившуюся красную окраску сравнивают с окраской стандартных растворов [270] или измеряют оптическую плотность раствора [290] при 550 нм. Метод позволяет определять 5-10 —6-10 % примеси амиловых спиртов в этиловом спирте. [c.193] Приготовление реактива. Смешивают 2 мл 0,5%-ного спиртового расгвора ванилина с 20 мл концентрированной Н2804. [c.194] Аналогичные процессы протекают и с 1,2-хинонами. [c.195] Реакция протекает в щелочной среде с образованием продукта конденсации, окрашивающего раствор в синий цвет, при малых количествах циклопентадиена — в зеленый пвет. Окрашенные соединения с циклопентадиеном дают также р-дикетоны, эфиры р-кетокислот, флороглюцин. Замена 1,4-бензохинона хлоранилом или броманилом приводит к получению менее интенсивно окрашенных продуктов. Аналогичные реакции дает 1,4-нафтохинон антрахинон в реакцию не вступает [292]. [c.195] Определение метиламина [296]. К 20 мл исследуемого раствора прибавляют 1 мл 5,6-10-2Л1 раствора 1,4-бензохинона в метиловом спирте. Через 10 мин термостатируют при 60 °С в течение 80 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность при 480 нм. Способ позволяет определять примесь метиламина в метиловом спирте. Аналогичную реакцию дают диметиламин и аммиак. [c.196] Определение 1,4-бензохинона [299]. Смешивают 3 мл водного раствора, содержащего 5—100 мкг 1,4-бензохинона, с 0,2 мл свежеприготовленного 0,5%-ного раствора флороглюцина, 0,4 мл 15%-ного раствора ЫагСОз и разбавляют водой до объема 4 мл. Оптическую плотность оранжево-красного раствора измеряют при 436 нм (е 9,4-103). [c.196] Смешивают 15 мл нейтрального водного раствора, содержащего не более 0,75 мг резорцина, с 10 мл ацетатного буферного раствора (рН = 5,7), добавляют 10 мл 0,05%-ного раствора пирокатехина и 15 мл 0,1 н. раствора иода. Через 1 мин вводят раствор крахмала и избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата. Затем добавляют 50 мл ацетона и воду до объема 100 мл. Оптическую плотность синего раствора измеряют при 725 нм [300]. После восстановления избытка иода продукт реакции можно экстрагировать н-бутиловым спиртом и измерять оптическую плотность экстракта при 540 нм [301]. Аналогично определяют концентрацию флороглюцина. Используя резорцин в качестве реактива, можно таким же способом определять содержание пирокатехина. [c.197] Смешивают 1 мл исследуемого спиртового раствора с 1 мл 2%-ного спиртового раствора 1,4-бензохинона и 0,1 мл спиртового раствора НС1 (1 10). Реакция протекает медленно, иногда для ее ускорения требуется нагревание. Через некоторое время (табл. 46) добавляют 2 мл этилового спирта и измеряют оптическую плотность. [c.198] Кроме ацетона с помощью этой реакции можно определять ацетилацетон, ацетоуксусный эфир, ацетофенон, диацетил, метилэтилкетон, оксиацетон, пировиноградную кислоту, yK y Hbiii альдегид. [c.198] Вернуться к основной статье