ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения, основанные на реакции альдегидов с кетонами из "Фотометрический анализ издание 2" Если 3 мл гептанового раствора альдегида (С1—Се) или кетона (Сз—Сз) встряхивать 1 ч с 10 мл свежеприготовленного 0,05%-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 6%-ной НСЮ4, то повторной экстракции не требуется и оптическую плотность гептанового раствора можно измерять [38] при 337 нм. [c.152] Определение ванилина [7]. Навеску, содержащую 0,01—0,1мг ванилина, растворяют в 1 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют 5 мл 0,1%-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в ледяной уксусной кислоте, содержащей 0,5% хлористого водорода. Через 1 ч оптическую плотность желтого раствора измеряют при 412 нм. Эта методика пригодна и для определения других альдегидов, а также кетонов и моносахаридов. [c.153] Щелочной раствор этого соединения в пиридине имеет синюю окраску. [c.154] Водный слой, содержащий 0,2—2 мг аспарагиновой кислоты, разбавляют водой до объема 20 мл, добавляют 3 мл разбавленной (1 1) H2SO4 и кипятят 10 мин. Охлажденную жидкость смешивают с 1 мл насыщенной бромной воды и через 5 мин фильтруют, фильтр промывают и фильтрат разбавляют водой до объема 35 мл. Добавляют 2 мл 1 Л1 раствора бромида калия, 5 мл 1,5 н. раствора перманганата калия и оставляют на 10 мин в водяной -бане при 22 С. Затем жидкость охлаждают до 5—10°С и избыток перманганата восстанавливают, добавляя по каплям 3%-ный раствор перекиси водорода до обесцвечивания, после чего разбавляют водой до объема 100 мл. В колбу для отгонки помещают 24 мл этого раствора, добавляют 25 мл воды и 0,5 мл раствора перманганата, который затем обесцвечивают введением 2 мл 4%-ного раствора сульфида натрия. Отгоняют с водяным паром около 45 мл жидкости в приемник, содержащий 20 мл воды и 10 мл реактива, при этом форштос должен быть погружен в жидкость. Полученный отгон охлаждают льдом, осадок 2,4-динитро- фенилгидразона фильтруют, промывают водой (тремя порциями по 3 мл) и растворяют на фильтре в кипящем пиридине. Пиридиновый фильтрат собирают в колбу емкостью 25 мл и после охлаждения разбавляют пиридином до метки. Смешивают 5 мл полученного раствора с 50 мл воды, 5 мл 5 н. раствора NaOH, разбавляют водой до объема 100 мл и измеряют оптическую плот- ость при 520 нм. [c.154] Приготовление реактива. Растворяют 0,5 г 2,4-динитрофенилгидразина в смеси 20 мл кониентрирсванной хлсристоводородной кислоты и 80 мл воды, кипятят I—2 мин, охлаждают и разбавляют водой до 100 мл. Перед применением реактив фильтруют. [c.154] При таком способе определению аспарагиновой кислоты не мешают винная, гликолевая, глиоксиловая, глутаминовая, диокси-винная, молочная, малеиновая, пировиноградная, уксусная, янтарная кислоты и аспарагин. Мешают определению уксусный альдегид и аскорбиновая кислота. [c.154] Определение 1,4-бензохинона [47]. К 1 мл раствора 1,4-бензохинона в 90%-ном этиловом спирте добавляют 0,1 мл концентрированной хлористоврдородной кислоты и 2 мл насыщенного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в абсолютном этиловом спирте. Жидкость оставляют на 2 ч при 37°С, вводят 1 мл 10%-ного водного раствора аммиака и этиловый спирт до объема 10 мл. Оптическую плотность буро-красного раствора измеряют при 550 нм. [c.154] Аналогичным способом можно определять и 1,4-нафтохино Общие сведения. Спектральные характеристики [40—43] растворов некоторых 2 4-динитрофенилгидразонов приводятся в. табл. 32. [c.155] Кетоны в указанных условиях дают малочувствительную реакцию. Однако в иных условиях кетоны приобретают способность конденсироваться с 4-диметиламиноанилином. [c.156] Эта реакция позволяет определять концентрацию тестостерона, прэгестерона, корти она, преднизолона и других веществ. По реакции с 4-диметиламиноанилином можно определять также анисовый альдегид, бензальдегид, коричный альдегид, пиперонал, салициловый альдегид [1]. [c.156] Определение цитраля [51—53]. Растворяют 0,5 г лимонного масла в 95%-ном этиловом спирте и разбавляют спиртом до объема 50 мл. Смешивают 5 мл этого раствора с 20 мл раствора дигидрохлорида 1,3-фенилендиамина (приготовление реактива см. в предыдущей методике) и разбавляют спиртом до объема 50 мл. Желтую окраску раствора сравнивают с окраской серии стандартных растворов. [c.157] Определение моносахаридов. В среде концентрированных или безводных кислот моносахариды конденсируются с некоторыми ароматическими аминами с образованием оснований Шиффа. [c.157] Приготовление реактива. К 100 мл 3%-ного раствора 2-аминодифенила в ледяной уксусной кислоте прибавляют 1,3 мл 85%-ной Н3РО4. [c.158] Смешивают 2 мл раствора альдегида в уксусной кислоте с 2 мл 2%-ного раствора 4-аминофенола в уксусной кислоте и чеоез 15 мин оптическую плотность измеряют при 350 нм — бензальдегид, салициловый альдегид при 375 нм — фурфурол при 390 нм — ванилин, вератровый альдегид при 440 нм — 4-диметиламинобенз-альдегид. [c.158] Навеску, содержащую 3—8 мг 2-хлорвинилового альдегида, помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и вводят около 50 мл насыщенного водного раствора гидрохлорида анилина (или п-то-луидина, п-анизндина), нагревают 15 мин при 50 С. На другой день разбавляют водой до метки, взбалтывают. Отбирают 3 мл этого раствора, разбавляют водой до объема 50 мл и измеряют оптическую плотность при 364 нм (иногда при 400 нм). [c.159] Такую же реакцию дают диацетил и метилглиоксаль. [c.160] Определение полиеновых альдегидов и кетонов [59]. К раствору полиенового альдегида или кетона в метиловом спирте приливают раствор гидрохлорида 4-диметиламиноанилина в этом же растворителе. Затем измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора (табл. 34). [c.160] Следует отметить, что растворы полиеновых соединений с 2 сами окрашены в желтый или оранжевый цвет. [c.160] Определение альдегидов, основанное на реакции с дифениламином [60]. Смешивают 2 мл спиртового раствора, содержащего 1—10 мг анисового альдегида, о-ванилина, салицилового альдегида, с 6 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 2 мл 1%-ного спиртового раствора дифениламина. Нагревают в течение 30 мин при 60—70 С, после охлаждения измеряют оптическую плотность красного раствора при 520 нм. [c.160] Вернуться к основной статье