ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения, основанные на реакции Кенига из "Фотометрический анализ издание 2" Определения, выполняемые на основе реакции Кенига, требуют много времени, так как скорость проходящих при этом реакций мала. Например, при действии на пиридин бромистого циана и анилина сначала появляется желтая окраска глутаконового альдегида, через 30—40 мин она переходит в оранжевую и только на другой день появляется красная окраска дианила [50]. [c.103] Окрашенные продукты реакций можно экстрагировать н-бутиловым и зо-амиловым спиртом [51, 56]. [c.103] Используемый в качестве реактива бромистый циан можно получить разными способами. [c.103] Полученный таким способом реактив иногда неправильно называют бром-родановым. [c.103] В некоторых случаях бромистый или хлористый циан предварительно не готовят. Эти соединения образуются в анализируемом растворе при добавлении соответствующих реактивов (см., например, ниже при определении пиридина в растворе аммиака). [c.104] Определение пиридина [49—52, 84]. Встряхивают 3 мл слабокислого раствора, содержащего 0,5—80 мкг пиридина, с 1 мл раствора бромистого циана в изо-амиловом спирте, 1 мл насыщенного водного раствора анилина и 3 мл ызо-амилового спирта. Образующийся дианил глутаконового альдегида, который окрашивает раствор в интенсивный красный цвет, экстрагируют ызо-амиловым спиртом. Оптическую плотность экстракта измеряют при 525 нм. Продукт реакции, экстрагированный ызо-амиловым спиртом, сохраняется без разложения в течение нескольких дней, тогда как в водных растворах происходит довольно быстрое разложение. [c.104] Определение пиридина в денатурированном спирте [70]. Отбирают 1 мл исследуемого раствора, добавляют 10 мл 1%-ного раствора K N, 50 мл боратного буферного раствора с pH = 7,7. После этого вводят 10 мл 1%-ного раствора хлорамина Т и воду до объема 100 мл. Через 40 мин оптическую плотность раствора измеряют при 405 нм. Присутствие метилового спирта и ацетона не мешает определению. Иногда в аналогичных методиках вместо хлорамина Т используют бромную воду [68]. [c.105] Перед определением пиридина в очень сложных смесях, например в сточных водах, необходимо после подщелачивания отогнать часть жидкости. Если исследуемый объект содержал аммиак или соль аммония, то к отгону добавляют цитратный буферный раствор с рН = 3 и снова отгоняют часть жидкости. Во втором отгоне содержится пиридин и его гомологи [19]. [c.105] Другие способы определения пиридина и его гомологов по реакции Кенига описаны в работах [12, 47, 86, 87]. [c.105] Определение никотиновой кислоты в моче [88]. Отбирают 2 мл анализируемой мочи, содержащей не менее 2 мкг никотиновой кислоты, смешивают с 2,5 мл 2%-ного раствора КН2РО4 и 0,5 мл раствора бромистого циана и нагревают 5 мин при 75—80 °С. Охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 5 мл насыщенного свежеприготовленного раствора метола. При этом появляется желтая окраска, максимальная интенсивность которой наблюдается через 30 мин. Оптическую плотность раствора измеряют при 420 нм. [c.106] Таким же способом определяют никотинамид [89, 90]. В этих методиках метол можно заменить анилином [61, 91, 92], 4-амино-ацетофеноном [93], сульфаниловой кислотой и другими ароматическими аминами [94]. [c.106] Определение диэтиламида никотиновой кислоты [60]. Смешивают 1 мл исследуемого раствора, содержащего около 0,1 мг диэтиламида никотиновой кислоты, с 0,5 мл 10 /о-ного раствора бромистого циана и 10 мл 2%-ного раствора барбитуровой кислоты в 3%-ном растворе КН2РО4. Через 5 мин раствор нагревают 25 мин при 50 °С. После охлаждения оптическую плотность розового раствора измеряют при 560 нм. [c.106] Определение гидразида изоникотиновой кислоты [12, 53]. К 3 мл водного раствора, содержащего 2—50 мкг гидразида изоникотиновой кислоты, добавляют 0,5 мл 2,5%-ного раствора ЫаЫОг и 0,3 мл 5 н. хлористоводородной кислоты. Через 15 мин вводят 0,5 г мочевины и нейтрализуют едкой щелочью (индикатор— метиловый красный). В полученном растворе содержится изоникотиновая кислота. Добавляют 1,25 мл ацетатного буферного раствора с рН=5, затем 0,5 мл Ю о-ного раствора K N, 2,5 мл 5%-ного раствора хлорамина Т и 6,25 мл 2%-ного раствора барбитуровой кислоты. Наконец, вводят 2,5 мл ацетона и разбавляют водой до объема 25 мл. Розовый раствор оставляют в защищенном от света месте на 1 ч, измеряют оптическую плотность при 600 нм. Аналогично определяют пиридин (продукт реакции окрашен в красный цвет), никотиновую кислоту (продукт реакции окрашен в фиолетово-красный цвет) и некоторые другие соединения [12]. [c.106] Определение никотина [73]. Смешивают 3 мл раствора, содержащего 1—10 мкг никотина, с 0,2 мл 5%-ного раствора ацетата калия в этиловом спирте (для повышения чувствительности реакции), 0,5 мл 0,2%-ного раствора 2-нафтиламина в этиловом спирте и 0,3 мл раствора бромистого циана. Через 6—8 мин оптическую плотность красного, раствора измеряют при,480 нм. Таким Же способом определяют норникотин. В этой реакции можно заменить 2-нафтиламин анилином [95] или бензидином [96]. [c.106] Приготовление реактива. Смешивают 50 мл пиридина, 50 мл метилового спирта, встряхивают 30 мин при охлаждении с 0,6 г K N, отфильтровывают от избытка K N и добавляют 0,1 г флороглюцина. [c.107] Приготовление раствора бензидина. Растворяют 1 г вещества в 13 мл 1 н хлористоводородной кислоте и добавляют воду до объема 30 мл. Раствор пиридина готовят, смешивая 120 мл пиридина с 20 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и добавляя воду до объема 200 мл. [c.107] Определение ацетонциангидрина в воздухе [101]. Исследуемый воздух протягивают через промывалку с водным 10,%-ньш раствором хлорамина Т. Ацетонциангидрин окисляется, причем одним из продуктов образуется хлористый циан. Пары последнего увлекаются потоком воздуха и-попадают в следующую промывалку со смесью 1 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл этилового спирта и 1 мл бензидин-пиридинового реактива. В результате протекающей реакции жидкость во второй промывалке окрашивается в красный цвет. Оптическую плотность раствора измеряют через 20 мин при 520 нм (е=7-10 ). Способ позволяет определять не менее 0,2 мкг ацетонциангидрина в пробе. [c.107] Буферный раствор. Готовят смешиванием 5 объемов 0,45%-ного раствора КН2РО4 и 3 объемов 1 и. хлористоводородной кислоты. [c.108] Вернуться к основной статье