ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения, основанные на реакции Фудживара из "Фотометрический анализ издание 2" Полиметиновые соединения, образование которых используется при фотометрических определениях, характеризуются наличием в молекуле цепочки атомов углерода с. сопряженными двойными связями, соединенной на концах с атомами кислорода, азота и иногда серы. Такие соединения образуются либо в результате размыкания пиридинового или фуранового кольца, либо при некоторых реакциях конденсации. [c.96] Характеристика продуктов реакции, полученных в присутствии анилина, дана в табл. 18. [c.98] Следует указать, что в реакции Фудживара можно использовать также бензолсульфохлорид и его производные [33] (табл. 19). [c.99] Определение хлороформа [18]. Смешивают 5 мл водного раствора, содержащего 2—40 мкг хлороформа, с 5 мл пиридина и 10 мл 40%-ного раствора NaOH. Смесь выдерживают 15 мин при 70 °С, после чего охлаждают до 20 °С. Водный слой отделяют, а красный пиридиновый слой разбавляют водой до объема 10мл и измеряют оптическую плотность при 366 нм. [c.99] Таким же способом определяют концентрацию хлораля и трихлоруксусной кислоты. [c.99] Определение хлороформа в четыреххлористом углероде [18]. [c.100] Встряхивают 1 мл исследуемого четыреххлористого углерода с 5 мл воды, 15 мл пиридина и 5 каплями (около 0,2 мл) 10%-ного раствора NaOH. Смесь нагревают 3 мин при 100 С, затем охлаждают до 15—20 °С, погружая в холодную воду, разбавляют метиловым спиртом до объема 100 мл и через 10 мин измеряют оптическую плотность при 525 нм (контрольный раствор — вода). Метод позволяет определять 0,001—0,075% хлороформа в четыреххлористом углероде. [c.100] Смешивают 3 мл исследуемого раствора, содержащего 0,01— 0,35 г хлоральгидрата с 7 мл 8 н. раствора NaOH и 10 мл пиридина. Смесь выдерживают 2 мин при 100 °С и быстро охлаждают льдом. К 8 мл полученного раствора прибавляют 2 мл воды, измеряют оптическую плотность при 520 нм. [c.100] Определение четыреххлористого углерода. Описано несколько вариантов определения четыреххлористого углерода по реакции со щелочью и пиридином [19, 36, 37]. Предполагается, что причиной положительной реакции является примесь хлороформа и что чистый I4 не дает реакции [38]. Другие авторы это мнение не разделяют [39]. Есть данные [40, 41], согласно которым четыреххлористый углерод в присутствии ацетона приобретает способность вступать в реакцию Фудживара. [c.100] Определение хлористого метилена [32]. Хлористый метилен дает реакцию Фудживара только в довольно жестких условиях. Нагревают 2 мл пиридинового раствора, содержащего не менее 0,5 мкг хлористого метилена с 0,5 мл 1 н. раствора NaOH и 0,1 мл этилового спирта в запаянной ампуле (емкость около 6 мл) при 125—130 °С (глицериновая баня) в течение 45 мин. После охлаждения ампулу вскрывают, добавляют 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл чистого анилина. Оптическую плотность оранжевого раствора измеряют при 486 нм. [c.101] В случае иодистого метилена пиридиновый раствор нагревают 40 мин при 100 °С в открытой пробирке. [c.101] Определение трихлорэтилена [7]. К 2 мл раствора в этиловом спирте, содержащего 10—40 мкг трихлорэтилена, прибавляют 5 мл пиридина и 2 мл 3 и. раствора NaOH и нагревают 5 мин с обратным холодильником при 100 °С. После охлаждения вводят 5 мл воды, встряхивают и измеряют оптическую плотность при 365 нм. [c.101] Определение трихлорэтилена в моче [26]. Трихлорэтилен экстрагируют толуолом. Смешивают 1 мл экстракта с 1 мл пиридина и 0,35 мл 1%-ного раствора КОН в этиловом спирте и через 5 мин добавляют 1 мл воды. Если наблюдается помутнение, вводят 3 мл 95%-ного этилового спирта. Оптическую плотность полученного розового раствора измеряют при 545 нм. Метод позволяет определять 0,07—0,5 мкг трихлорэтилена в 1 мл толуольного экстракта. [c.101] Описаны также другие варианты определения трихлорэтилена по реакции Фудживара [28, 42]. [c.101] Определение пиридина [45]. Подщелачивают 5 мл воды, насыщенной диэтиловым эфиром, двумя каплями 20%-ного раствора КОН, добавляют 2,5 мл хлороформа и 10 мл исследуемого водного раствора, содержащего 10—100 мг пиридина. Смесь нагревают при 75 °С для удаления избытка хлороформа. Оставшийся водный слой желтого цвета разбавляют водой до объема 15 мл и измеряют оптическую плотность при 520 нм. [c.102] Вернуться к основной статье