ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перемещение алкил- и арилсульфонильных групп из "Изомеризация ароматических соединений" Удобным объектом для изучения миграции алкил- и арилсульфонильных групп оказались сульфоны нафталинового ряда. Метил-(наф-тил-1)-сульфон при 200° в присутствии 0,5 моля хлористого цинка и хлористого водорода довольно гладко превращается в метил-(нафтил-2)-сульфон [3]. Реакция обратима, так как из метил-(нафтил-2)-сульфона в этих условиях образуется небольшое количество 1-изомера. [c.89] Равновесие, если исходить из метил-(нафтил-1)-сульфона, устанавливается при 200° через 8 ч, и ему соответствует содержание в смеси 96% 2- и 4% 1-изомера. Фенил-(нафтил-1)-сульфон в аналогичных условиях также почти нацело превращается в 2-изомер [2]. [c.89] Использование в качестве катализатора безводного хлорного железа в присутствии хлористого водорода позволяет осуществить изомеризацию метил-(нафтил-1)-сульфона в более мягких условиях (145°, 3 ч), однако в этом случае реакция сопровождается сильным осмолением [3]. Действие же хлористого алюминия (2 моля на моль сульфона) при 150 в атмосфере хлористого водорода не вызывает заметной изомеризации метил-(нафтил-Ц-сульфона [2, 3]. [c.89] Сульфон связывает при образовании комплекса эквимолекулярное количество хлористого алюминия, поэтому для проведения изомеризации необходимо вводить в реакцию более 1 моля хлористого алюминия на моль сульфона. В присутствии 0,9 моля хлористого алюминия в токе хлористого водорода нагревание метил-(1-хлорнафтил-8)-сульфона при 125° в течение 3 ч почти не вызывает его изомеризации. [c.91] Участие в реакции донора протонов подтверждается тем, что нагревание метил-(нафтил-1)-сульфона с хлористым цинком при 200° не вызывает перемещения метилсульфонильной группы, если в систему не пропускать хлористый водород [4]. [c.92] Вернуться к основной статье