ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возмущенные поверхностные и внутренние гидроксильные группы кремнеземов из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" Проведено сопоставление величин средних концентраций гидроксильных групп на поверхности силикагелей, прокаленных при разных температурах, с их инфракрасными спектрами [59]. При низких температурах откачки образца (около 200° С) на поверхности могут существовать как удаленные друг от друга на расстояние, большее 3 А, и поэтому не взаимодействующие друг с другом свободные гидроксильные группы, так и расположенные на расстоянии, меньшем 3 А, и благоприятно взаимно ориентированные связанные водородной связью гидроксильные группы [59]. [c.110] Поглощение в области возмущенных структурных гидроксильных групп может быть частично обусловлено поглощением изолированных гидроксильных групп различных глобул, взаимодействующих в местах контактов разных глобул в спрессованных кремнеземах [52, 62]. Такие группы могут быть представлены схемой (IV. 5) [82]. Углубление на поверхности остова кремнезема, в котором существуют несколько взаимодействующих друг с другом гидроксильных групп, представленных схемой (IV. 5), может являться микропорой в отдельной глобуле кремнезема или существовать в виде зазора между разными глобулами около места контакта глобул спрессованного кремнезема, например аэросила. [c.112] Возникновение в месте контакта глобул спрессованного аэросила возмущенных гидроксильных групп доказано [83] путем съемки спектра гидроксильных групп одного и того же порошкообразного и спрессованного аэросила. [c.112] В область полосы поглощения связанных гидроксильных групп (около 3650 см ) попадает также полоса поглощения структурных гидроксильных групп, связанных с молекулами воды, и самих этих молекул воды, а также связанных в объеме частиц кремнезема внутриглобульных гидроксильных групп [35], Таких групп много внутри глобул кремнеземов, полученных из водной среды (силикагели), и особенно внутри губчатого скелета кремнеземов, подвергнутых гидротермальной обработке в автоклаве. При гидротермальной обработке удельная поверхность широких пор кремнезема уменьшается, растут размеры глобул и их агрегация в скелете кремнезема, а затем глобулярная структура превращается в губчатую [6, 11]. Из рис. 31 видно, что при одинаковых толщинах пластинок спрессованного аэросила, подвергнутого гидротермальной обработке в автоклаве, интенсивность полос поверхностных гидроксильных групп падает с уменьшением удельной поверхности, а интенсивность полосы внутриглобульных гидроксильных групп, наоборот, возрастает с уменьшением удельной поверхности (с ростом размеров глобул). [c.112] Связанные водородной связью гидроксильные группы поверхности по своим свойствам отличны от свободных гидроксильных групп, в частности, наблюдается различие во взаимодействии этих двух типов поверхностных гидроксильных групп с молекулами различной геометрической и электронной структуры (см. главу V). Однако степень протонизации всех этих поверхностных гидроксильных групп существенно не отличается, поскольку чистые обррцы кремнеземов, имеющие на поверхности связанные гидроксильные группы, также не обладают способностью к передаче протона адсорбированным молекулам оснований [48,75]. [c.115] Вернуться к основной статье