ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Инфракрасные спектры поверхностных химических соединений кремнеземов из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" В случае достаточно прозрачных адсорбентов (например, для пластинок из прессованного аэросила и пластинок пористого стекла) можно работать с меньшими ширинами щелей и, следовательно, с большим разрешением. В этих случаях возможно более точное определение величин оптической плотности. Например, в работе [94] интегрировалась область спектра, в два-три раза превосходящая ширину полосы. Контур полосы поглощения свободных гидроксильных групп рассчитывался с учетом, конечности спектральной ширины щели с помощью функции Фойгта [95]. [c.88] Шеппард н Йейтс [35] пересчитывают величину объема поглощенного газа в объем адсорбированного слоя при предположении, что плотность адсорбированного слоя одинакова с плотностью жидкости. Большие ошибки в определении таких величин вносятся неточностью измерения внешнего размера образца и его толщины. Эти характеристики связаны, кроме того, с использованием адсорбционных данных для определения концентраций, которые, как уже было отмечено, вследствие нагревания образца пучком инфракрасного света дают завышенные значения заполнений. Для исключения этих ошибок в работах [24, 45] спектры адсорбированных молекул исследовались в монохрома тическом свете без разогрева образца, т. е. при комнатной температуре, тао позволяло использовать для определения концентрации адсорбированных молекул полученные в адсорбционных опытах при этой же температуре изотермы адсорбции. [c.89] Большое количество результатов по измерению интенсивности полос поглощения адсорбированных молекул, сопоставленных с интенсивностью соответствующих полос поглощения молекул в объемных фазах, приведено в книге Литтла [1]. Там же рассмотрены соотношения для пересчёта величин оптической плотности в различных размерностях. Количественное сопостав-ление данных, полученных из спектров и из адсорбционных измерений, проведено для адсорбированных аэросилом метанола [19, 20] и бензола [21, 97]. Однако даже для случая одинаковых условий спектральных и адсорбционных измерений такие сопоставления не всегда удается сделать. Объясняется это зависимостью величин коэффициента поглощения многих колебаний адсорбированных молекул как от природы поверхности, так и от величин заполнения поверхности адсорбированными молекулами. [c.89] Вследствие этих причин для количественного изучения адсорбции по спектральным данным часто используют относительные характеристики. Так, для характеристики изменения коэффициента поглощения колебаний молекул при адсорбции в работах [94, 98] использовано отношение оптических плотностей для двух полос одного и того же спектра, которое практически не зависит от концентрации адсорбирующихся молекул. Однако определение этого отношения для колебаний, полосы поглощения которых лежат в различных областях спектра, связано с большими ошибками вследствие различия величин рассеяния и фона поглощения в этих областях. Вследствие того, что коэффициенты поглощения сравниваемых полос могут одновременно меняться при адсорбции, величины этих отношений не характеризуют изменение коэффициента поглощения одного колебания при адсорбции, а характеризуют лишь различие в изменении коэффициентов поглощения этих колебаний. [c.89] В случае адсорбции цеолитами величины заполнения каналов приближенно определялись через отношение интегральных величин оптической плотности полос поглощения молекул адсорбата при данном и при полном заполнении каналов цеолита адсорбированными молекулами [99]. Раздельное определение количества поверхностных гидроксильных групп и адсорбиро-ваных молекул воды встречает больигие трудности вследствие перекрывания полос поглощения их валентных колебаний. Для этой цели использовалась составная полоса поглощения колебаний групп 51 — ОН [83] и молекул -воды [100, 101]. [c.90] Вернуться к основной статье