ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение к ароматическим соединениям из "Химия карбенов" Фотолиз диазометана в растворе бензола приводит к образованию циклогептатриена (выход 32%) и толуола (9%) [152, 153] [уравнение (50)]. Данные Меервейна и сотрудников [154] о наличии норкарадиена среди продуктов реакции не подтвердились в работах других авторов [153, 155]. Вероятно, валентные тау-томеры — циклогептатриен и норкарадиен — пе могут быть разделены. Результаты спектроскопических исследований соединений со структурой, которая подобна норкарадиену, показывает, что равновесие циклогептатриен чг норкарадиен сдвинуто в сторону циклогептатриена [156]. [c.48] Циклогептатриен, не содержащий примеси толуола, получен каталитической реакцией диазометана с бензолом. Среди 18 использованных металлов и их солей наиболее эффективными катализаторами оказались хлорид меди (I) (выход циклогептатриена 85%, считая на диазометан), бромид меди (I) (85%) и хлорид меди (II) (80%) [62, 157а]. [c.48] Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49] Неожиданно оказалось, что с фенилсиланом, дифенилсиланом и дифенилгерманом метилен реагирует избирательно. Фотолиз диазометана в присутствии этих соединений приводит только к продуктам внедрения метилена в связи Н — Si и Н — Ge. Продукты атаки по фенильным группам не обнаружены [164 а]. [c.49] Вернуться к основной статье