ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Область рассмотрения и ее границы из "Химия карбенов" Существование довольно стойких радикалов и ионов типа приведенных в табл. 1 (например, производных трифенилметила) дало основание полагать, что такие частицы промежуточно образуются в тех случаях, когда они менее устойчивы. Наоборот, стабильные соединения формально двухвалентного углерода в этом отношении дают мало полезной информации. В окиси углерода, изонитрилах и в производных гремучей кислоты имеется очень сильное взаимодействие атомов двухвалентного углерода и связанных с ним групп. Определения межатомных расстояний, дипольных моментов и т. п. показали, что эти соединения существуют в основном в виде структур, содержащих тройные связи. Вследствие этого двухвалентный углерод в таких молекулах проявляет нуклеофильность. [c.10] Другие тетрааминоэтилены так не диссоциируют, во всяком случае в заметной степени [3]. Очевидно, при этом существенное значение имеют пространственные факторы, хотя их роль и не вполне понятна. Карбены с атомами кислорода или серы в а-по-ложении все еще умеренно электрофильны [4], однако имеются некоторые указания на то, что карбены с двумя атомами серы в а-положении обладают нуклеофильными свойствами [5]. В общем, если гетероатом и двухвалентный углерод соединены простой связью, то образуются нестойкие промежуточные частицы (карбены), а не стабильные соединения. [c.11] В качестве исключения из этого правила можно привести структуру IV, изображающую строение кристаллических, довольно стабильных соединений, полученных при обработке щелочами галогенидов К-алкилбензтиазолия (III) [5а]. [c.11] Заместители, в меньшей степени способные к сопряжению, например галогены, карбонильные, арильные и алкильные группы, увеличивают реакционную способность двухвалентного углерода в приведенном порядке. Среди дигалокарбенов наибольшего распределения зарядов следует ожидать в случае дифторкарбена. Полупериод жизни такого карбена в растворе [6] ив газовой фазе [7] составляет 0,5 и 20мсек соответственно. Таким образом, несмотря на сопряжение, дифторкарбен представляет собой неустойчивую промежуточную частицу, хотя и существует примерно в 10 раз дольше метилена. [c.11] Связью с двухвалентным углеродом. Эти две группы, следовательно, следует рассматривать по отдельности. В данной монографии излагается материал, посвященный лишь реакционноспособным промежуточно образующимся частицам — карбенам. [c.12] Вернуться к основной статье