ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение изомеров органических соединений из "Тонкослойная хроматография в органической химии" Применение тонкослойной хроматографии для разделения и анализа изомеров различных соединений началось сравнительно недавно. Во многих случаях с помощью тонкослойной хроматографии могут быть легко разделены изомеры органических соединений, которые обычно трудно разделить другими методами. [c.59] Карбоциклические соединения. В литературе имеются данные об успешном разделении в тонких слоях различных алициклических (главным образом терпенов) и ароматических соединений. [c.59] Стереоизомеры ментола и камфорной кислоты [87]. Ментол СюН ОН является спиртом, производным циклогексана, и широко применяется, например, в фармацевтической промышленности. [c.59] Влияние метильной группы на хроматографическое поведение стереоизомеров ментола выражено в значительно меньшей степени. [c.60] Тонкослойная хроматография позволяет легко отделить ментол и изоментол от неоментола и неоизоментола [87]. Несколько сложнее обстоит дело при разделении ментола и изоментола, а также неоментола и неоизоментола, значения Rf которых сравнительно мало отличаются друг от друга. Однако подбором соответствующих растворителей эта задача, по-видимому, может быть решена. Так, можно добиться удовлетворительного разделения стереоизомеров ментола и изоментола, используя систему бензол — метанол (75 25), а для стереоизомеров неоментола и неоизоментола — метанол. [c.60] Хроматографическое разделение различных изомеров терпенов и бициклических углеводородов при помощи тонкослойной хроматографии описано в работе [89]. В качестве адсорбента использовали силикагель G, импрегнированный нитратом серебра (адсорбционную массу наносили на пластинку и нагревали при 100— 110°С в течение 60 мин), в качестве растворителя — бензол. Оказалось, что адсорбционное сродство различных терпенов в значительной степени зависит от содержания нитрата серебра в силикагеле (табл. 5). [c.61] Отчетливо видно изменение хроматографического поведения терпенов с увеличением содержания азотнокислого серебра в сорбционной массе. [c.61] Таким образом, тонкослойная хроматография на силикагеле с включением в гель нитрата серебра позволяет провести хорошее разделение ненасыщенных терпенов как циклического, так и бициклического типа, обычно довольно трудно разделяемых. При этом с увеличением количества нитрата серебра в сорбционной массе степень разделения терпенов улучшается (исключение составляет только пара а-пинен и карен). [c.61] Разделение некоторых терпенов, например сабинена и р-пинена, которое трудно осуществить при помощи газовой хроматографии, может быть легко достигнуто методом тонкослойной хроматографии на силикагеле с различным содержанием нитрата серебра. [c.62] Различие в поведении сафрола и изосафрола, по-видимому, вызвано различной силой связи их молекул с ионом серебра, присутствующим в сорбенте. [c.62] При помощи тонкослойной хроматографии на силикагеле О удается легко разделить изомеры оксимов ароматических альдегидов и кетонов. [c.62] Представляет интерес возможность разделения в тонких слоях орто-, мета- и пара-изомеров замещенных ароматических углеводородов. [c.62] Таким образом, используя предложенные системы растворителей, можно добиться удовлетворительного разделения орто-, мета- и пара-изомеров для ряда производных ароматических углеводородов. [c.63] В большинстве случаев наибольшей подвижностью обладают орто-изомеры, наименьшей — пара-изомеры. [c.63] Однако при тонкослойной хроматографии хлорнитро-бензолов на силикагеле хотя удается, провести разделение орто-, мета- и пара-изомеров, но характер подвижности изомеров здесь иной наибольшим адсорбционным сродством, а следовательно, наименьшей подвижностью обладает орто-изомер [93]. [c.63] Как уже указывалось выше (см. гл. 4), ненасыщенные дикарбоновые кислоты, имеющие одно и то же химическое строение, но различное пространственное расположение карбоксильных групп, обладают и различной подвижностью при хроматографии в тонких слоях. [c.64] Таким образом, цис-формы ароматических соединений также имеют значительно большее сорбционное сродство и, следовательно, меньшую подвижность при хроматографии на тонких слоях, чем соответствующие им транс-формы. [c.64] В некоторых случаях метод тонкослойной хроматографии может быть использован для разделения эритро-и грео-изомеров, причем эритро-изомеры имеют более высокие значения Rf, чем соответствуюш,ие им грео-изо-меры. [c.65] На примере альдрина и изодрина было показано [90] влияние конформации на поведение молекул при хроматографии в тонких слоях (в качестве адсорбента использован кизельгель, в качестве растворителя — циклогексан). [c.65] Другой пример влияния конформации на различие в хроматографическом поведении молекул на тонких слоях может быть продемонстрирован на примере антрацена и дигидроантрацена. В качестве адсорбента был использован кизельгель. Антрацен имеет более высокое значение Rf, чем дигидроантрацен, и вследствие этого может быть легко отделен от дигидросоединения [96]. Еще более высокой подвижностью обладает октагидроантрацен, получаемый каталитическим гидрированием антрацена. [c.69] Вернуться к основной статье