ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пятичленные кольца с одним гетероатомом из "Физические методы в химии гетероциклических соединений" Соединения (27 2 = 0, 5) обладают симметрией Сг , соединения 27 2 = МН, ЫЕ) — симметрией s, если кольца плоские. Если кольца деформированы, симметрия меньше, С , Сг или Си в зависимости от типа деформации [406]. Тшламлер и Вёттер [903], рассматривавшие симметрию кольца, / пришли к выводу, что кольца тетрагидрофурана и (27) тетрагидротиофена преимущественно плоские. Разными авторами делались попытки отнесения полос поглощения, но их данные не совпадают (табл. V). Рассматривались [687] дейте-зированные производные тетрагидрофурана. Обсуждался также 855] теоретический расчет нормальных колебаний плоских колец ХУ4. [c.489] Полосы V СН наблюдаются вблизи 2960 см [869]. В качестве модельных соединений для сахаров изучались [51, 506, 564, 635] многие тетрагидрофураны, содержащие окси- и оксиметильные группы. Для некоторых из них предложено частичное отнесение полос поглощения [36], основанное на исследовании тетрагидрофурана (табл. V), так как многие частоты в замешенных соединениях изменяются незначительно. Эта работа подтверждается спектрами 2-метильного и 2, 5-диметильного производных [56]. [c.489] Имеются спектры и-других 2- [513, 350] и 3-алкилтетрагидрофу-ранов [722]. Частота колебаний кольца примерно 1075 см в тетрагидрофуране может уменьшаться до 960 см.-, если кольцо конденсировано с жесткой системой [381]. [c.489] Обсуждение ИК-спектров углеводов выходит за рамки данного обзора [см. 360, 503, 639]. Литература по нуклеозидам и нуклеиновым кислотам указана в разделах VI, В, 4 и 6. Относительно сердечных гликозидов и других сложных природных веществ, содержащих конденсированные тетрагидрофурановые кольца, см. [394]. [c.489] Большое число замещенных фталанов (30) имеет сильные полосы в области частот 910—900 см [13]. Известны спектры других производных фталана [272, 270, 714]. [c.490] Изучались многие производные индоленина (45) [960—962]. Для соединения (45 R = алкил) колебания v С —N наблюдаются в области частот 1640—1600 см (в H U) [961], а для производного 4б К = ЫНг)—сильная полоса при 1642 см (в СНгСЬ) и полоса колебаний кольца средней интенсивности при 1615 см [482]. [c.492] Влияние размера кольца на частоту карбонила. [c.493] Насыщенные у-лактоны 50) поглощают в интервале 1790— 1775 (в ССЦ), в области 1785—1770 в (СНС1з) [428] и около 17 70 лi в твердом состоянии [348, 87]. Дополнительное напряжение цикла, видимо, не влияет на v С= =0, например соединение 51) поглощает вблизи 1780 см- -[Щ. Соседняя с карбонильной группа СНг дает характеристическое ножничное колебание вблизи 1425 см , а колебания v С—О наблюдаются в интервале 1200—1100 jii- [428]. [c.494] Большинство лактонов с пяти- и шестичленными кольцами, содержащих С =С-связь, сопряженную с карбонилом, дает радщеп-ленне полосы v С = 0 (см., сборник спектров лактонов [21]). Сравнительная интенсивность дбух полос зависит от полярности растворителя и температуры, но не от концентрации считают, что причиной расщепления является резонанс Ферми с обертоном 1427]. [c.494] Граис-бис-лактон (55) . поглощает при 1770 (v =0) и 1538 (v С = С) чыс-изомер имеет полосы 1780, 1668 (v С = С, центральная связь) и 1538 сл валентные колебания централь-ной С = С-связи разрешены только в цыс-производном [767]. Относительно сопряженных систем типа (54) ом. работу [577]. [c.494] Тетроновые кислоты являются таутомерными (62 63). Еноль--ной форме благоприятствуют полярная среда и R H широкая полоса V ОН в интервале 2900—2800 [374, 736] v С = 0 в интервале 1750—1740 сл1 и v С = С вблизи 1630 (R = H), 1675 (1 = алкил) (в H I3) [254] или 1650 смг (R = OH) (в нуйоле) [899]. Диоксосоединения (63) поглощают около 1800 (лактонный С = 0) и 1760 сж- (кетонный С = 0) (в H2 I2) [254, 435]. [c.495] Частоты и интенсивности колебаний в ациклических, янтарном. (64), малеиновом, 65) и глутаровом 66) ангидридах интерпретировались Даубеном и Эпштейном [233] и Беллами с сотрудниками [72]. [c.496] Для удобства рассмотрим их вместе. Валентные колебания двух карбонилов взаимодействуют, давая симметричные и антисимметричные колебания на последние обычным образом влияют напряжение кольца (в пятичленных кольцах) и сопряжение (табл. IX). В то время, как в ациклических ангидридах полосы примерно одинаковой интенсивности, в ряду глутаровый, янтарный, малеиновый ангидриды симметричные колебания становятся слабее (см. табл. IX), т. е. карбонильные группы становятся более колинеарными. Если бы две С = 0 группы были колинеарны, то симметричное колебание было бы запрещено. [c.496] Вернуться к основной статье