ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие случаи применения ЯМР в химии гетероциклических соединений из "Физические методы в химии гетероциклических соединений" Спектрам ЯМР этих соединений посвящено немного работ. Окиси стирола и пропилена были использованы в качестве модельных соединений при исследовании зависимости констант взаимодействия от валентных углов Н—С—Н [43]. Спектры различных простых эпоксидов были проанализированы и расшифрованы [83]. Дыс-взаимодействие является более сильным, чем транс- (например, в случае окиси этилена, табл. XV), в противоположность зависимости, найденной для олефинов. Взаимодействие в эпоксидах согласуется с теоретическими положенияни [55], основанными на существовании затененной конформации. [c.454] Изучение спектров ЯМР глицидных кислот с длинной цепью [20, 51] показало, что эпоксидная группа в этих кислотах вызывает сигнал, отстоящий на (1,55) — (—1,7) м. д. от сигнала СНг-групп цепи. С помощью ЯМР спектроскопии были исследованы также конфигурации замещенных окисей, например 2-метил-1-оксицикло-гексил-этиленоксида [74]. [c.455] Нет никаких заметных изменений протонного спектра кольца выше 140° С по-видимому, заместитель при азоте находится в трапс-положеаия к заместителю кольца. [c.456] Не обсуждая все спектры ЯМР алкалоидов, ограничимся полным разбором одного примера и ссылками на другие работы. [c.457] Мультиплеты а и 6 с отношением площадей 1 2 вызываются тремя ароматическими протонами, образующими систему АВХ. (Сигнал в мультиплете Ь при — 54,4 гц вызывается примесью СНСЦ, присутствующей в D I3). Анализ дает величины констант взаимодействия Jax = 7, Jab = 7 и Jbx = 2 гц. Спектры замещенных бензолов показывают, что взаимодействие орто-водородов составляет 6—9 гц, мета-водородов 2—3 гц, а взаимодействие между пара-водородами наблюдать не удается. Таким образом, анализ показывает, что ароматические протоны находятся у соседних атомов и исключают нахождение метоксигруппы в 6-ом или 7-ом положениях хинолонового кольца. Выбор между положениями 5 и 8 может быть сделан с помощью рассмотрения спектров простых модельных соединений, из которых следует, что в луна-крине Метоксигруппа находится в положении 8 хинолонового кольца. [c.458] В химии гетероциклов ЯМР применялся для изучения 1) структуры молекул и ионов, 2) таутомерии, 3) межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия и 4) скоростей быстрых реакций. В настоящее время наиболее полно изучены спектры протонного магнитного резонанса ненасыщенных пятичленных гетероциклических. соединений, в основном потому, что при их замещении образуются спектры типа АВХ или АВС, которые могут быть расшифрованы. [c.460] Будущие исследования,-вероятно, приведут к расширению уже начатых работ по изучению, спектров других ненасыщенных соединений и к обобщению наших представлений по теории химических сдвигов и спин-спиноврго взаимодействия. Это позволит шире применять выводы ЯМР при разрешении различных проблем. [c.460] В настоящее время существуют два основных пробела в наших знаниях ЯМР 1) имеется лишь немного разрозненных сообщений о спектрах насыщенных гетероциклов и 2) очень мало исследований было проведено с иными ядрами, чем водород. Исследования в этом направлении будут наиболее перспективными. [c.460] Вернуться к основной статье