ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета температурной зависимости давления насыщенного пара из "Температура кипения и давление насыщенного пара углеводородов" Разумеется, обилие уравнений Р = f (Т), с одной стороны, и рамки работы, с другой, — не дают возможности остановиться на каждом из них и поневоле делают приводимый ниже обзор беглым. [c.35] Таким образом, это соотношение, обычно именуемое уравнением Клапейрона — Клаузиуса, следовало бы назвать уравнением Кйапейрона — Клаузиуса — Томсона. [c.35] Хотя уравнение (П.1) является абсолютно точным, но при проверке с его помощью существующих и вычислении новых данных возникает ряд затруднений (см. стр. 8), непреодолимых в тот период, когда было выведено это уравненае. Необходимость располагать большим числом данных делает уравнение (П.1) и в настоящее время е пригодным для широкого прилкенейия. Не случайно для большинства изученных веществ Р — -зависимость была найдена не с помощью точного уравнения (1М), а на основании других уравнений. [c.35] К другой группе относятся уравнения, которые могут быть полз чены из (П.1) с допущениями иного рода. [c.36] На основании этой зависимости Хасс и Ньютон [428 ] получили более сложное соотношение (см. также раздел 5 этой главы). [c.37] Дэвис и Калингерт [230, 287, 288] на основании работы Кокса заменили в уравнении (11.16) величину /Т на l/(i + 230) и получили зависимость, известную под названием уравнения Кокса-Дэвиса. (см. раздел 3). [c.38] Кокс [278] нашел, что для сходных веществ прямые на графиках gP= f T ) пересекаются примерно в одной точке-Эта точка соответствует очень высоким давлению и температуре, т. е. лежит далеко за пределами критической точки и поэтому не имеет физического смысла. Однако пересечение прямых является лишь первым приближением (см. раздел 3 и главу VI). [c.38] Для веществ с близкой структурой величина А является константой (так для бензола, толуола и нафталина А — 1,08). [c.38] В 1917 ] нет цифровых данных по проверке, но вследствие не очень большой точности допущения (11.32) результаты не могут быть удовлетворительными. [c.39] Действительно, сочетая (П.52) и (11.53) с (П.1), приходим к (П.51). [c.41] Следует подчеркнуть, что, как показали А. И. Бачинский и А. Я. Модестов [4], уравнение Нернста при высоких давлениях становится неудовлетворительным (см. такще [20, 21, 558]). Это обстоятельство не противоречит высокой точности уравнений (П.50) и (II.51) и связано с тем, что в уравнении (11.51) с О, в то время как в подобной ему формуле Нернста с 0. [c.42] Хотя дальнейшее увеличение числа членов в уравнении (11.60) вместе с ростом числа членов в (11.59) повышает и его точность, и в конце концов оно будет выражать соотношение между Р и Г со сколь угодно малой погрешностью, но для этого нужно брльшое количество экспериментальных данных. Если же учесть и чрезвычайную трудоемкость определения значений коэффициентов уравнения, то станет понятным, что подобные зависимости не могут иметь широкого практического применения. [c.43] Из сказанного выше следует, что оно справедливо только в узком интервале давлений. Для его применения в широком интервале параметров необходимо ввести дополнительные члены. Этим и объясняется существование и широкое использование многих уравнений, являющихся усложненными вариантами (11.16). [c.43] Выше были рассмотрены уравнения, которые можно считать уточнением (11.16) в результате уточнения А Я— А 2-связи. В настоящем разделе будут описаны уравнения, полученные иным путем. [c.43] Уравнение, примененное Планком и Риделем [711], тождественно (11.64), в котором е = 0. [c.44] Из этих данных видно, что уравнения (II.63) и (11.64) дают точные результаты в широком интервале температур. Однако следует иметь в виду трудности их использования, обусловленные наличием большого числа констант. [c.44] Уравнение (11.65) можно рассматривать как следующую стадию уточнения уравнений (11.61), (11.61а), (11.62) и (II.63). Наряду с (11.65) Тизен [8511 описал также другие, более сложные соотношения. [c.44] Вернуться к основной статье