ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение магнийорганических соединений из литий- и калийорганических соединений из "Методы элементоорганической химии" Обнаружено, что гидрид магния реагирует с этиленом, октеном-1 и изобутиленом в эфире, образуя с выходом 5—8% магнийуглеродную связь. Наиболее реакционноспособен гидрид магния, приготовленный при помощи алюмогидрида лития. При реакции с этиленом при 100° С и 60 ат в эфире за 1,5 часа получен этилмагний с выходом 28 о. В углеводородных растворителях реакция не идет [461]. [c.50] В последнее время пропусканием диборана через раствор галоидного этилмагния в эфире или тетрагидрофуране получены кристаллические комплексы HMgX, где X =С , Вг или J, с2 молями растворителя (выход 50%), которые могут рассматриваться как прототип гриньяровских соединений [466]. [c.50] Двумагниевое производное ацетондикарбонового эфира с успехом может быть использовано [469] для получения алициклических кетонов и соответствующих кетокислот, так как оно во всех реакциях с дигалогенидами реагирует в кето-форме. [c.50] Получение полных магнийорганических соединений типа R2Mg, где К — алкил или арил, можно осуществить двумя способами. [c.50] Что касается отгонки летучего НаМё, например ( Hз)2Mg, то этот прием представляет скорее теоретический интерес [470]. [c.50] Получение дифенилмагния по Гилману и Брауну [471 35,5 г (0,1 моля) дифенилртути-и 4,8 г (0,2 г-атома) магния в порошке нагрето 5—6 час. до 200—210°С в запаянной трубке,. Выходы достигали 80—90%. Описана специальная аппаратура для очистки ( вH6)2Mg [471]. [c.51] Получение дифенилмагния в бензоле по Шленку [472]. При встряхивании дифенилртути с магнием при комнатной температуре в среде бензола картина реакции не всегда одинакова Ртуть выделяется иногда в виде тонкого осадка, так что приходится оставлять реакционную смесь стоять в течение 14 дней или центрифугировать. Иногда магний настолько амальгамируется, что прозрачный раствор сразу легко фильтруется. Реакция ускоряется добавлением следов Н С12 и СбНбН Вг. [c.51] Вещество с водой реагирует чрезвычайно энергично с бензофеноном дает трифенилкар-бинол. [c.51] Диэтилмагний получается сходным образом. Анализ эфирата отвечает формуле (С2Нз)2Мё (С2Н5).20 [472]. Как дифенилмагний, так и диэтилмагний (вопреки данным более ранних исследователей) растворимы во всех отношениях в эфире. [c.51] Малозаметная для первых членов ряда предельных жирных соединений она становится значительной по мере увеличения радикала или подвижности галоида. Высшие иодистые алкилы дают до 30—40% [477], а иногда до 50% [478] углеводородов R—R. Радикалы с разветвленной цепью (третичные) [479], радикалы, содержащие тройную [480], или двойную связь [482] в цепи также дают ряд примеров такого рода взаимодействия. Особенно заметно выражено оно у галоидных аллилов [482, 483]. [c.52] В жирноароматическом ряду реакция типа Вюрца наблюдалась у хлористого бензила [484] или хлористого кумила 1485]. Тетрафенилэтан также легко образуется при действии магния на галоидопроизводные бензгидрола [486]. При удлинении боковой цепи сдваивание становится доминирующим процессом [487]. При получении иодистого фенилмагния дифенил образуется в количестве, большем, чем при получении бромистого фенилмагния (этим, вероятно, объясняется и несколько более низкий выход магнийорганического соединения в этом случае). [c.53] Соотношение между реакцией Вюрца и нормальным образованием реактива Гриньяра, как отчасти было видно из предыдущего, весьма зависит от метода приготовления последнего. Медленное прибавление галоидного алкила, в некоторых случаях большой избыток магния и т. д. могут совершенно изменить картину процесса в благоприятную для нормального процесса сторону. [c.53] Вернуться к основной статье