ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие в одно- и двухфазных системах из "Дитизон и его применение" Условия равновесия очень усложняются, если при этом принять во внимание распределение дитизона и дитизонатов между обеими фазами и их диссоциацию в водной фазе. [c.44] Сендэл и Гейгер [52 , бЗ ] подробно изучили равновесия, устанавливающиеся при извлечении иона Си + раствором дитизона в органическом растворителе, исходя из предположения, что все коэффициенты активности равны единице. Эти исследователи экспериментально определили или рассчитали ряд констант равновесия (в качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод). [c.45] Эту равновесную систему можно расчленить на ряд равновесий. [c.45] Константы Ki, V b и Уы были определены экспериментально прямыми методами, а константы и Die — косвенными методами. [c.46] В котором Кг зависит от молярной концентрации аниона и ионной силы раствора. [c.47] Эту равновесную систему можно также расчленить на ряд равновесий. Кроме равновесий 1а и 1Ь, возможны еще следующие. [c.47] Константы Kia и Vib обсуждались уже при рассмотрении однозамещенного дитизоната меди. Константу Vud оказалось возможным определить экспериментально, константы Diia и Du были рассчитаны. Очень важную константу Кц нельзя непосредственно определить, так как в условиях образования uDz всегда образуются заметные количества Си(НОг)г. Однако эту константу можно рассчитать, как это показано ниже. [c.47] В табл. 6 приведены все известные значения констант равновесия для реакции диссоциации дитизона и для реакций образования дитизонатов в двухфазной системе четыреххлористый углерод (или хлороформ) — водный раствор с различным содержанием электролитов. [c.55] Зная величину константы равновесия К для данной двухфазной системы, можно рассчитать коэффициент экстракции Е (см. стр. 43, уравнение 17), а затем и выход экстракции А при однократном и многократном извлечении (стр. 23—24, уравнения 12—14). [c.55] При нанесении на график зависимости А от значения pH получают 5-образные равновесные кривые экстракции (рис. 9). [c.55] Эти кривые симметрично изгибаются и асимптотически приближаются к осям при выходе экстракции О и 100%. Чем больше валентность выделяемого катиона, тем круче подъем равновесной кривой. При изменении pH водного раствора на единицу или при изменении содержания избыточного дитизона на один порядок величины в зависимости от валентности катиона (п=1, 2 или 3) коэффициент экстракции изменяется в 10, 100 или 1000 раз. При извлечении 20 + найденные экспериментально результаты в большом интервале совпадают с приведенными здесь теоретическими соображениями [4Р]. [c.55] При увеличении концентрации избыточного дитизона на один порядок величины равновесные кривые смещаются параллельно, причем это смеиденне соответствует уменьшению концентрации водородных ионов на одну единицу pH. При уменьшении концентрации дитизона наблюдается обратное явление. С уменьшением значений К, что часто обусловлено присутствием электролитов, происходит более или менее сильное смещение равновесных кривых в сторону более высоких значений pH. Если вместо четыреххлористого углерода в качестве растворителя применяют хлороформ, то в зависимости от характера катиона, образующего дитизонат [50 3], наблюдается смещение кривых на 0,5—1,5 pH. [c.56] Вернуться к основной статье