ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химико-хроматографический анализ из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" В настоящее время известны две схемы химико-хроматографиче-ского анализа первая (рис. 42,а) предложена А. В. Топчиевым с сотрудниками [12], вторая (рис. 42,6) — В. Г. Николаевой и Е. В. Зверевой [13]. [c.127] Характерной чертой первой схемы исследования химического состава керосиновых фракций является использование химических и спектральных методов для идентификации углеводородов. Вторая схема отличается более широким использованием хроматографии в сочетании с химическими методами для выделения отдельных групп углеводородов и их производных. По этой схеме предусматривается, например, отделение сернистых соединений от ароматических углеводородов окислительно-хроматографическим методом и хроматографическое разделение на угле пятичленных нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. [c.127] Возможности химико-хроматографического анализа химического состава керосино-газойлевых фракций не исчерпываются только этими двумя схемами. При помощи химико-хроматографического анализа может быть исследована не только углеводородная часть керосино-газойлевых фракций, но и входящие в их состав кислородные и смолистые соединения. [c.127] Пикратный метод получил широкое распространение для исследования конденсированных ароматических углеводородов в керо- сипо-газойлевых фракциях. С сухой пикриновой кислотой конденсированные ароматические углеводороды образуют кристаллические пикраты, из которых их затем выделяют. [c.127] Если среди моноциклических ароматических углеводородов присутствуют тетралин и его однозамещенные гомологи, то каталитической дегидрогенизацией опи переводятся в бициклические ароматические углеводороды. Дальнейшее выделение образовавшихся бициклических углеводородов производится обычными для этих углеводородов методами. [c.130] Чтобы исключить загрязнение конденсированных ароматических углеводородов, выделяемых пикратным методом, моноциклическими углеводородами, следует в качестве исходного материала брать не исходные керосино-газойлевые фракции, а концентраты бициклических ароматических углеводородов, предварительно выделенные из исходных фракций хроматографическим методом. [c.130] Разделение ароматических углеводородов, выделенных с помощью адсорбционной хроматографии, может быть проведено также азеотропной перегонкой и кристаллизацией. Для этого моноциклические ароматические углеводороды, предварительно разогнанные в вакууме при 50—60 мм рт. ст. па узкие фракции, подвергаются азеотропной перегонке при атмосферном давлении. В результате выделяются индивидуальные ароматические углеводороды. [c.130] Для анализа моноциклических ароматических углеводородов их можно перевести в нитропроизводные, а затем провести цветной хроматографический анализ на силикагеле или окиси алюминия [14]. [c.130] Удаление сернистых соединений из фракций ароматических углеводородов. При изучении группового химического состава нефтепродуктов и прИ исследовании его влияния на их физико-химические и эксплуатационные свойства в ряде случаев возникает необходимость иметь углеводородные фракции, свободные от сернистых соединений. [c.130] Метод хроматографического разделения на силикагеле, дающий возможность разделять нефтепродукты на группы углеводородов, имеет один недостаток. Этот недостаток заключается в том, что при хроматографическом разделении нефтепродуктов практически невозможно удалить серусодержащие соединения. Если фракции нафтеновых углеводородов, полученные в результате хроматографического разделения, не содержат сернистых соединений, то в ароматических они всегда присутствуют. [c.130] Попытки многих исследователей удалить сернистые соединения из ароматических углеводородов адсорбцией на силикагеле не привели к желаемым результатам. [c.130] Как известно, в высококипяпщх фракциях нефтей (начиная от керосина до остаточных масел включительно) содержатся сернистые соединения, относящиеся преимущественно к классу соединений, именуемых тиоэфирами (сульфидами). Для идентификации сульфидов широко применяется окисление их перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте [15]. [c.130] Метод выделения сернистых соединений из нефтяных фракций и ароматических углеводородов складывается из следующих операций. [c.130] Сернистые соединения окисляются перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте. После окисления и последующего удаления уксусной кислоты и оставшейся перекиси водорода продукты окисления сернистых соединений отделяются от углеводородов хроматографией на силикагеле. Углеводороды с силикагеля десорбируются, легкокипящими метановыми углеводородами, продукты окисления сернистых соединений десорбируются смесью этилового спирта с бензолом. [c.131] Этот метод, различные варианты которого детально описаны в литературе [16—19], нашел широкое применение в исследовательских работах, связанных с исследованием химического состава нефтепродуктов и с изучением влияния сернистых соединений на эксплуатационные свойства смазочных масел [20—23]. [c.131] Преимущество окислительно-хроматографического метода выделения сернистых соединений перед другими заключается в том, что окисление перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте проходит в сравнительно мягких условиях (при температуре, не превышающей 50—75° С) и в течение небольшого промежутка времени. Условия окисления таковы, что при этом пе затрагиваются другие группы соединений. [c.131] Из табл. 55 видно, что удаление сернистых соединений из фракций ароматических углеводородов лишь незначительно сказывается на изменении показателя преломления и молекулярного веса [19]. [c.131] Ароматические фракции Сера, % 20 Мол. вес. [c.131] Окислительный метод выделения сернистых соединений, одни из обязательных элементов которого является хроматография на силикагеле, оказался пригодным для анализа широкого ассорти мента продуктов в нефтепереработке и нефтехимии, получаемых как из малосернистых, так и из высокосерпистых нефтей. [c.131] Вернуться к основной статье