ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные принципы хроматографии из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" За последние годы развитие получили четыре вида хроматографии молекулярная, ионообменная, распределительная и осадочная. Для нефтяников наибольший интерес представляет молекулярная хроматография. Основой молекулярной хроматографии является молекулярная обратимая адсорбция, обусловленная силами, дей-ствующ,ими на поверхности адсорбента. [c.6] Для объяснения процесса адсорбции было предложено несколько теорий одни из них рассматривают процесс адсорбции как результат физического взаимодействия между адсорбентом и адсорбируемым веществом, другие приписывают этому взаимодействию химическую природу [1—14]. Отдельные теории, удовлетворительно объясняя одну сторону процесса адсорбции, не в состоянии объяснить другую его особенность. На практике применение той или иной теории часто зависит от характера адсорбируемого веш ества и адсорбента и от условий процесса адсорбции [15—23]. [c.6] В процессе хроматографического разделения смесей комн .шенты их располагаются в хроматографической колонке в виде зон. Расположение зон компонентов хроматографируемой смеси зависит от адсорбируемости компонентов на данном адсорбенте. [c.6] Для успешного разделения смеси необходимо, чтобы скорости дви- жения ее компонентов значительно отличались друг от друга. [c.7] Одними из главных показателей, определяюш ими величину адсорбируемости соединений, являются строение их молекулы и характер адсорбента. [c.7] На полярных адсорбентах (силикагель, окись алюминия и др.) величина адсорбируемости соединений также зависит от значений их дипольных моментов. Чем больше дипольный момент веществ, тем выше их адсорбируемость. Кроме диполЬного момента, адсорбируемость веществ на полярных адсорбентах может характеризоваться величиной их диэлектрической постоянной, которая в ряде случаев дает более наглядную картину, чем дипольный момент. В соответствии со значениями дипольного момента и диэлектрической постоянной вещества могут быть расположены в адсорбционный ряд по мере уменьшения их адсорбируемости (табл. 2). [c.7] Для хроматографического разделения смесей большое значение имеет не только скорость движения зон компонентов вдоль колонки, но также способность одного компонента вытеснять другой. [c.7] Метанол. . . Этанол. . . Пропанол. . Ацетон. . . Этилацетат Этиловый эфир Хлороформ. [c.8] Вытеснительная способность веществ зависит и от их адсорбируемости. Она может быть оценена на основании адсорбционного ряда для данного адсорбента. На полярных адсорбентах вещества с большей диэлектрической постоянной вытесняют все вещества с меньшей диэлектрической постоянной. Иначе говоря, чем выше адсорбируемость веществ, тем выше их вытеснительная способность. [c.8] Эффект вытеснения одного компонента другим имеет важное значение при хроматографическом разделении сложных смесей. Вытеснение значительным образом изменяет распределение адсорбируемого вещества по длине крлонки. [c.8] При значительном эффекте вытеснения уменьшается размытость адсорбционных зон вещества (отсутствует образование хвостов ) и границы между зонами становятся более резкими, что способствует повышению четкости хроматографического разделения. В противном случае зоны частично накладываются одна на другую, и четкого разделения смеси не происходит. [c.8] Большое влияние на хроматографическое разделение оказывают продольная диффузия вещества и стеночный эффект. Эти явления спосоЙствую размазыванию зон адсорбции веществ и ухудшают четкость хроматографического разделения. [c.8] Продольная диффузия возникает вследствие молекулярной диффузии и специфического эффекта, наблюдающегося при прохождении потока через зернистое тело. Она зависит от диаметра зерен адсорбента и скорости потока. При мелких зернах адсорбента и больших скоростях потока продольная диффузия уменьшается. Поэтому на мелких адсорбентах размазывание зон меньше и четкость разделения значительно выше. [c.8] Вернуться к основной статье